974 Sitzung der physikalisch-mathematischen Classe vom 11. December 1913. 
Die Gleichung (5.) ist identisch mit derjenigen (ıd) bei Hrın- 
HoLtz a.a.0. Bei der Anwendung auf galvanische Elemente ist z. B, 
K,„ gleich der elektromotorischen Kraft, A,de gleich der Energieände- 
rung, die man beobachtet, wenn bei konstantem Volumen die Elektri- 
oK, 
oT 
stantem Volumen gemessenen Temperaturkoeffizienten des galvanischen 
Elements. 
Bei der praktischen Anwendung der Gleichung (5.) entsteht nun 
aber insofern eine Schwierigkeit, als der Temperaturkoeffizient der 
elektromotorischen Kraft galvanischer Elemente stets bei konstantem 
Druck gemessen wurde; die Bestimmung bei konstantem Volumen ist 
direkt sogar kaum durchführbar. 
Wie unzweckmäßig die Einführung der Temperaturkoeffizienten 
bei konstantem Volumen ist, geht übrigens auch aus folgender Betrach- 
tung hervor. Erwärmen wir ein Element bei konstantem Volumen, so 
ist die Druckzunahme und damit auch die elektromotorische Kraft nur 
dann eindeutig bestimmt, wenn wir neben den thermischen Ausdeh- 
nungskoeffizienten der Komponenten des Elements auch ihre Mengen- 
verhältnisse kennen, während die bei konstantem Druck gemessene 
elektromotorische Kraft von den Mengenverhältnissen der einzelnen 
Phasen unabhängig ist; auch dieser Umstand zeigt, daß die Gleichung (5.) 
eine praktisch meistens unbrauchbare Form besitzt. 
Historisch ist zur ganzen Frage zu bemerken, daß weder Hrın- 
HOLTZ Selber, noch sein Schüler Czarskı, noch spätere Forscher (JAH 
und andere) bei Anwendung der Gleichung (5.) auf galvanische Elemente 
mit der Änderung der elektromotorischen Kraft bei konstantem Volumen 
operiert haben; vielmehr wurde gesetzt 
dE 
(6.) E-W=TI |. 
® at), 
Die elektromotorische Kraft wurde fast stets bei Atmosphärendruck 
gemessen; für W, wurden z. B. die Daten von Tuonsen eingeführt, 
die sich ebenfalls auf die im Kalorimeter entwickelte Wärme beziehen, 
wenn die Reaktion unter Atmosphärendruck sich abspielt. Eine Mo- 
tivierung hiervon habe ich weder bei Hermnortz, noch bei Üzarskl, 
noch bei Späteren gefunden; vielleicht nahm man stillschweigend 
(übrigens mit Recht) an, daß bei galvanischen Elementen, die keine 
gasförmige Phase enthalten, (47) und (ir) praktisch als gleich an- 
pP v 
gesehen werden können, wie auch k, der Formel (5.) und Wr 
ungeheuer wenig verschieden sind. 
zitätsmenge de vom Elemente geliefert wird, gleich dem bei kon- 
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