Nersst: Zur Thermodynamik condensirter Systeme. 975 
Meines Wissens habe ich zuerst in der Vorrede zu der Monographie 
des Hrn. Poruıtzer' darauf hingewiesen, daß auch Gleichung (6.), die 
also von Gleichung (5.) prinzipiell verschieden ist, thermodynamisch 
exakt bewiesen werden kann. 
Wir wollen zu diesem Zweck von einer Eigentümlichkeit kon- 
densierter Systeme Gebrauch machen, die darin besteht, daß wir mit 
ihnen auch beim Drucke p=0 operieren können; bei tiefen Tempe- 
raturen, woselbst der Dampfdruck verschwindend klein wird, ist dies 
ohne weiteres klar, aber auch bei höheren Temperaturen können wir 
offenbar bei der Geringfügigkeit des Einflusses, den Druckänderungen 
in mäßigen Beträgen auf kondensierte Systeme ausüben, durch eine 
kleine Extrapolation mit jeder beliebigen Genauigkeit das Verhalten 
der kondensierten Systeme angeben, wie man es bei dem Drucke Null 
beobachten würde. Bei dem Drucke Null dürfen wir aber auch bei 
konstantem Drucke erwärmen, weil dann durch die damit verbundene 
Erwärmung keine Arbeitsleistung erfolgt, und so ergibt sich, am ein- 
fachsten durch die Betrachtung des entsprechenden Kreisprozesses, sofort 
dE 
2: _—-W= ° ...(p= Null 
(7:) E—W, rT; ( ull) 
oder allgemein 
oK° 
8, ER ji a: se EA — N 1). 
(8.) K,—k r( 7) (p ull) 
Um von der vorstehenden Gleichung, die nur für den Druck p=0 
gilt‘, zu einer für beliebige Drucke gültigen Gleichung zu gelangen, 
lassen wir den Parameter ı einmal beim Drucke p = 0 sich um dıw 
ändern; ein zweites Mal komprimieren wir vor der betreffenden Ver- 
änderung das System auf den Druck p, lassen dann die Veränderung 
vor sich gehen und dilatieren hierauf wieder auf den Druck Null; 
sowohl die Änderung von A wie von U muß in beiden Fällen gleich 
sein. Wir bezeichnen das Volumen vor der Veränderung bei den Drucken 
Null und p mit »/ bzw. o’, nach der Veränderung mit v, bzw. vo” und 
finden dann 
p 4 
K,duw, = — (pdr’+ K,dw, + p(v’—v) + |pdo 
p p 
2 p 
7 2 „ „ s 
du, = — Ipav+ [aQ’+ k,dw, + p(v 2) [dQ + [pdv ; 
° ö - 5 
Stutt Berechnung chemischer Affinitäten nach dem Nernsrschen Wärmetheorem. 
gart ı 12, 
| | ruck mit einer die Mes- 
® Es kan i - \ nosphärend 
n bei kondensiertem System der Atmosphär : 
sun . a / N ti- 
ngsfehler wohl fast immer übersteigenden Genauigkeit mit dem Druck Null identi 
Äziert werden. 
