732 ANALYSE QUANTITATIVE 



avec l'acide de densité 1 , 148, des mélanges égaux des deux 

 gaz : HC1 = C1 + H ; mais le chlore libre réagit sur les éléments 

 de l'eau et donne naissance à divers composés oxygénés du 

 chlore (acides hypochloreux, chlorique et perchlorique). 



Le produit final de la décomposition peut être seulement de 

 l'acide perchlorique (Riche, 1858). 



Le chlorure de potassium, en solution étendue, donne de 

 l'acide chlorhydrique et de l'oxygène au pôle positif; de la 

 potasse et de l'hydrogène au pôle négatif. 



Le chlorure de sodium donne, à l'anode, du chlore ; à la 

 cathode, de l'hydrogène et de la soude (Higgins et Draper). 



Les chlorures des métaux non alcalins donnent le métal à 

 la cathode et du chlore à l'anode : 



CuCl 2 = Cl 2 + Cu. 



Cette formation du chlore empêche de se servir des chlo- 

 rures pour les dosages électrolytiques, à cause de l'attaque qui 

 se produirait sur le platine. 



Cyanures. — Les cyanures et les sulfocyanures se prêtent 

 bien à l'analyse électrolytique de certains métaux à l'état de 

 sels double. On additionne les solutions métalliques de cyanure 

 ou de sulfocyanure de potassium ou d'ammonium, jusqu'à 

 disparition du précipité qui se forme tout d'abord, et l'on 

 soumet au courant. 



Oxalates. — L'acide oxalique se décompose sous l'influence du 

 courant, en anhydride carbonique à l'anode et hydrogène à la 

 cathode : 



C 2 4 H 2 = 2C0 2 + I1*. 



On est obligé d'entretenir la liqueur oxalique en ajoutant de 

 temps en temps quelques centimètres cubes de solution 

 oxalique. 



L'oxalate de potassium donne, suivant Classen, les réactions 



suivantes : 



C 2 O i K 2 = 2C0 2 (à l'anode) + K 2 (à la cathode), 

 K* + 2 H 2 = 2 K OH + 2 H (à la cathode), 

 2KOH + 2C0 2 = 2C0 3 KH. 



