ÉLECTROLYSE Toi} 



L'oxalate d'ammonium donne de l'hydrogène et de l'hydro- 

 carbonate d'ammonium ; ce dernier se dédouble ensuite en 

 anhydride carbonique et ammoniaque. 



Les oxalates doubles ont été recommandés par Classen, qui 

 a basé sur leur emploi exclusif le dosage de presque tous les 

 métaux. 



Sulfates. — D'après Bourgoin (1869), l'électrolyse du 

 sulfate de potassium donne lieu aux réactions suivantes : 

 S0 4 K 2 = S0 4 + K 2 , 



SO 4 + 3 H 2 = S04I 2 , 2 II 2 + (à l'anode), 

 K 2 + 2H 2 = 2KOH + IF (à la cathode). 



Le sulfate d'ammonium donne de l'oxygène à l'anode, et 

 un mélange d'hydrogène et d'ammoniaque à la cathode : 



S0 1 (AzII i ) 2 r=SO*+2(AzH 4 ), 



SO 4 + 3IPO = S0 4 II 2 , 2IPO + (à l'anode), 



2AzII 4 = 2AzIl 3 + H 2 (à la cathode). 



Le sulfate de cuivre donne de l'oxygène à l'anode et du 



cuivre métallique à la cathode : 



SO l Cu = S0 4 + Cu, 



SO v -f 3 II 2 = S0 4 IÏ 2 , 2IPO + (a l'anode). 



Les solutions le plus généralement employées pour les 

 dosages électrolytiques sont : les sulfates, les azotates, les 

 cyanures et sulfocyanures doubles, les oxalates, et quelque- 

 fois les sulfures ; l'emploi des phosphates et des pyrophos- 

 phates doubles et le dosage de certains métaux à l'état 

 d'amalgames, ont été indiqués par quelques auteurs. 



L'addition de divers réactifs aux électrolytes dans le cours 

 d'une analyse est souvent indispensable pour les ramener à 

 leur état normal et diminuer leur résistance; ainsi, l'acide azo- 

 tique se transformant en ammoniaque, on devra ajouter de 

 temps en temps quelques gouttes de cet acide ; il en sera de 

 même pour l'acide oxalique se décomposant en hydrogène et 

 anhydride carbonique; enfin, l'introduction de divers sels et 

 notamment du sulfate d'ammonium à la fin des opérations 

 permettra de diminuer la résistance du liquide au passage du 



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