OXYGÈNE 1 I 



presque toujours une seule opération est suffisante. La com- 

 munication étant établie et le niveau étant le même dans les 

 deux tubes E et N, on lit le volume dégagé, puis on absorbe 

 le gaz carbonique par la potasse et ensuite l'oxygène par le 

 pyrogallate. On fait chaque fois la lecture du volume restant, 

 à la pression atmosphérique. 



II. Le dosage direct de l'oxygène en dissolution dans l'eau 

 peut être fait de plusieurs façons, en l'absorbant par un réactif 

 convenable et déterminant au moyen d'une liqueur titrée la 

 proportion de réactif utilisé. 



Nous citerons parmi les meilleures les méthodes fondées sur 

 l'emploi de l'hydrosulfite de sodium, en présence du sulfate 

 d'indigo; du sulfate ferreux ou du chlorure manganeux et d'un 

 alcali; du tartrate ferreux en présence de la safranine pure. 



Méthode de l'hydrosulfite (Schutzeisberger). — L'acide hy- 

 drosulfureux et les hydrosulfites, découverts par Schi'itzen- 

 berger en 1869 ', sont extrêmement avides d'oxygène. On 

 obtient l'hydrosulfite mêlé d'autres sels de zinc, en agitant 

 à l'abri du contact de l'air une dissolution concentrée d'acide 

 sulfureux avec des copeaux de zinc; il ne se produit aucun 

 dégagement d'hydrogène; mais, au bout de peu de temps, on 

 voit le liquide prendre une teinte jaune. On peut aussi produire 

 un hydrosulfite de sodium Na 2 S 2 4 par voie électrolytique, en 

 plongeant dans une solution de bisulfite de sodium le pôle 

 négatif d'une pile dégageant de l'hydrogène; il y a réduction 

 du sel suivant l'égalité : 



2NaHS03 + 2H = Na 2 S 2 p'« + 2H 2 0. 



Le réactif d'hydrosulfite se prépare le plus ordinairement 

 en faisant agir du zinc métallique sur du bisulfite de sodium. 



1. Schûtzenberger avait attribué à l'acide hydrosulfureux la formule II-SO' 2 et 

 au sel sodique la formule NaHSO'-. Des analyses délicates, en 1881 et 1900, con- 

 duisirent Bernthscn aux formules HSO- et NaSO-.Les expériences synthétiques et 

 analytiques de Moissan viennent tout récemment (C. R. 27 octobre 1902) de con- 

 firmer celte composition, en établissant que l'anhydride sulfureux décompose 

 l'hydrure de sodium suivant la réaction précise : 2S02 + 2NaH = Na-S-O 4 + II'-. 

 L'acide hydrosulfureux doit donc s'écrire H S'-O; l'hydrosulfite de sodium an- 

 hydre Xa'S'-O 4 et l'hydrosulfite hydraté cristallisé Na-S-O 4 . 211-0. 



