250 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



P, le poids de l'eau du calorimètre; 



P', l'équivalent en eau de l'appareil; 



/>, le poids de l'acide azotique formé (HÀzO 3 ); 



p'\ le poids du (il de fer; 



On aura : 



Q = (A + a) (P + P') - (0,23p + i,6p')- 



Mettons en évidence les termes relatifs aux corrections : 



Q = A (P + P') + [a (P + P') - (0,23p + i,6p)] 



Il est clair que le calcul de la chaleur de combustion se 

 réduira à une simple multiplication, si l'on a : 



a (P + P') = 0, 23p + 1,6 p' 



Or a croît avec la quantité de chaleur dégagée; d'un autre 

 côté, l'acide azotique augmente dans le même sens et tend à 

 balancer la correction provenant de a. D'autre part, p' et P', 

 qui sont dans certaines limites à la disposition de l'expérimen- 

 tateur, ont été réglés une fois pour toutes, de façon à réaliser 

 la dernière équation posée d'une façon suffisante pour les 

 usages industriels. 



Obervations critiques. — 1° En procédant comme nous venons 

 de l'indiquer, on ne tient pas compte de la petite quantité 

 •d'acide sulfurique résultant de l'oxydation du soufre contenu 

 dans la houille et qui se trouve comptée comme acide azotique. 



L'erreur est négligeable dans un essai industriel. Si l'on 

 veut néanmoins en tenir compte, il suffira de doser l'acide 

 sulfurique formé et d'observer que la chaleur dégagée parla 

 réaction correspond à l cal ,4i par gramme de H-SO' 1 . 



Dans ce cas, au lieu de la liqueur de potasse, on prendra de 

 l'eau de baryte titrée. Une deuxième solution titrée préparée 

 au carbonate de sodium servira, en présence de phénolphtaléine, 

 à fixer la quantité de baryte restée en solution à l'état d'azotate. 

 On obtiendra par différence la baryte combinée à l'acide sul- 

 furique et, par conséquent, l'acide sulfuriquelui-mêmefméthode 

 Sidersky). On peut encore, d'une façon plus laborieuse, mais 

 aussi plus précise, doser alcalimétriquement l'ensemble des 

 deux acides formés, puis l'acide sulfurique seul à l'état de sel 

 de barvum; 



