320 ANALYSE DES SUBSTANCES MINERALES 



la liqueur arsénieuse et on en conclut la proportion d'hypo 

 chlorite ou d'acide hypochloreux : 



As 2 :i + 2NaC10 = As 2 : > + 2NaCl 



2° On acidifie légèrement la liqueur, qui ne contient plus 

 que chlorate et chlorure, par de l'acide sulfurique et l'on y verse 

 une quantité mesurée de sulfate ferreux, ou bien on y fait 

 dissoudre du sulfate ferroso-ammonique en quantité au moins 

 égale à 20 fois le poids du chlorate présumé. On chauffe vers 

 100° à l'abri du contact de l'air, en ajoutant un mélange fait à 

 l'avance de 5 centimètres cubes d'acide sulfurique, 15 centimè- 

 tres cubes d'eau, qu'on laisse tomber goutte à goutte d'un 

 entonnoir à robinet. On bouche la fiole et on laisse un peu 

 refroidir. L'excès de sel ferreux non peroxyde par le chlorate 

 est déterminé au moyen d'une solution titrée de permanganate. 

 On en déduit la proportion de fer peroxydée, et par conséquent 

 celle du chlorate : 1 de fer correspond à 0,2515 d'acide chlo- 

 rique d'après l'équation : 



HC103 + 6FeO = HG1 + 3Fe 2 3 



3° Enfin on dose le chlore total, provenant soit du chlorure 

 primitif, soit de la réduction de l'hypochlorite et du chlorate 

 par le procédé de l'azotate d'argent et du sulfocyanure d'am- 

 monium. Pour cela, après avoir fait disparaître la teinte 

 rosée due au permanganate, en ajoutant un peu de sulfate 

 ferreux, on verse une quantité mesurée d'azotate d'argent, plus 

 que suffisante pour précipiter tout le chlore, et l'on dose 

 ensuite l'excès du sel d'argent au moyen de sulfocyanure 

 d'ammonium, que l'on a titré par comparaison avec la solution 

 de nitrate d'argent. Le sel ferrique précédemment formé par 

 suroxydation du sel ferreux sous l'influence du chlorate sert 

 d'indicateur, en produisant une coloration rouge persistante, 

 dès que le sulfocyanure ne trouve plus d'argent à précipiter. 

 L'acide arsénique provenant de la première opération ne gêne 

 nullement. 



Afin d'éviter l'emploi d'une trop grande quantité d'azotate 

 d'argent, qui serait nécessaire à raison de la forte proportion 



