354 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



détruit ensuite par l'hyposulfite ; addition d'iodure de potas- 

 sium qui, en solution acide, sera décomposé par l'acide iodique 

 avec mise en liberté de 6 atomes d'iode pour 1 existant dans 

 l'iodure : 



6HI0 3 + oKI = 5KIO :! + 3H 2 + 61. 



Evaluation de l'iode devenu libre par l'hyposulfite en présence 

 d'empois ; le sixième de l'iode ainsi déterminé donne la pro- 

 portion contenue dans la substance analysée. 



Les chlorures et bromures font obstacle à l'application de 

 cette méthode. 



5° La méthode de RieglerS utilise la séparation de l'iode à 

 l'aide de l'acide iodique décinormal. Cet acide est employé en 

 excès; l'iode libéré est éliminé par l'éther de pétrole, et l'excès 

 d'acide iodique déterminé par l'hyposulfite en présence d'eau 

 amidonnée. 



Goock et Walker ont proposé la modification suivante' 2 : 

 on fait agir de l'acide iodique ou un iodate avec de l'acide sulfu- 

 rique libre, on neutralise la liqueur par un bicarbonate et 

 titre l'iode mis en liberté au moyen de la liqueur arsénieuse. 

 Les 5/6 de l'iode titré correspondent à celui contenu dans 

 l'iodure. 



Les chlorures et bromures nuisent à la réaction. 



CAS DE LA PRÉSENCE DES CHLORURES ET BROMURES 



1° Distillation avec un sel de peroxyde de fer. — On peut 

 ramener le dosage à faire clans ce cas à celui de l'iode libre, 

 qui a déjà été exposé (t. I, p. 819 et suivantes). Pour cela, 

 on ajoute du perchlorure de fer ou du sulfate ferrique pur et 

 on chauffe à l'ébiillition, de manière à distiller l'iode, qu'on 

 reçoit dans une solution d'iodure de potassium ; on fait ensuite 

 le dosage volumétrique au moyen d'une liqueur titrée d'hy- 

 posulfite de sodium, en présence d'empois d'amidon. 



L a réaction est exprimée par l'une des formules : 



Fe 2 Cl 6 + 2HI = 2FeCl 2 + 2HC1 + 21 

 Fe^SCH) 3 + 2HI = Fe 2 SO''+ H 2 SO'< + 21. 



1. Zeitschr. f. analyt. Chem., 1896, p. 30o. 

 3. Zeitschr. f. anorg. Chem., 1897, p. 421. 



