364 ANALYSE DES SUBSTANCES MINERALES 



dessus de Dechan et celles de Baubigny ' relativement au brome, 

 pour instituer la méthode suivante, qui nous parait facile à 

 pratiquer et qui nous a donné des résultats très satisfaisanls 

 avec des proportions extrêmement variées d'ioclures, de bro- 

 mures et de chlorures 2 . 



La méthode est fondée sur les réactions suivantes: 



Dans une dissolution étendue des trois sels, l'acide sulfurique 

 chargé de vapeurs nitreuses peut déplacer entièrement l'iode à 

 froid, sans agir en aucune manière sur les acides chlorhvdrique 

 et bromhydrique ; l'iode peut être alors entièrement dissous et 

 enlevé par le sulfure de carbone. En ajoutant de l'acide sul- 

 furique et de l'acide chromique, on n'isole le brome que très 

 partiellement à froid ; mais on peut réussir à l'isoler entière- 

 ment en chauffant au voisinage de 100° pendant une demi- 

 heure à une heure, puis laissant refroidir et dissolvant par le 

 sulfure de carbone. Il n'y a mise en liberté, dans l'un ni l'autre 

 cas, d'aucune trace de chlore; le dosage de ce corps peut être 

 fait ensuite par l'azotate d'argent. L'iode est dosé volumétri- 

 quement par l'hyposulfite de sodium ajouté dans le sulfure de 

 carbone jusqu'à décoloration exacte; pour le brome, on opère 

 de même, en ajoutant d'abord de l'iodure de potassium, puis 

 faisant disparaître exactement la coloration violette donnée 

 par l'iode libre au moyen de l'hyposulfite en solution titrée. 



1° Dosage de l'iode. — La solution neutre des sels, étendue 

 à un volume de 200 centimètres cubes environ, est introduite 

 dans un entonnoir à boule de 350 à 400 centimètres cubes de 

 capacité (fig. 66), bien fermé à la partie supérieure par un bou- 

 chon soigneusement rodé et à la partie inférieure par un robinet 

 de verre; l'appareil doit être à parois assez peu épaisses pour 

 ne pas risquer de se fendre lorsqu'on lechaulfe au bain-marie. 



On fait tomber dans la solution froide une dizaine de gouttes 

 d'acide sulfurique saturé de vapeurs nitreuses (dégagées par 

 la réaction de l'acide azotique concentré sur l'amidon), puis on 

 verse de 10 à 15 centimètres cubes de sulfure de carbone pur. 



1. Comptes Rendus, 2 novembre 1897, CXXV, p. 654. 

 -2. C. R., 17 janvier 1898, CXXV1, p. 187. 



