462 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



sulfite, donne naissance non pas à un sulfate, mais à un 

 tétrathionate. Un seul équivalent d'oxygène est absorbé par 

 2 équivalents d'acide hyposulfureux pour former un acide 

 de la série thionique, qu'il a démontré être H-S'CT'. Par exemple 

 avec l'hyposulfite de sodium : 



2Na 2 S 2 3 + 21= 2A T aI + Na 2 S'0 G . 

 L'opération se fait de la même manière que dans le cas pré- 

 cédent; on n'a pas à craindre une oxydation à l'air. Il faut 

 seulement veiller à ce que la liqueur soit exactement neutre ; 

 un léger excès d'alcali empêche plus ou moins complètement 

 la coloration de l'amidon par l'iode libre ; d'autre part, on ne 

 saurait avoir qu'une très petite quantité d'acide libre dans la 

 dissolution d'hyposulfite, sous peine de décomposer ce sel et 

 de mettre en liberté de l'acide sulfureux qui fausserait complè- 

 tement le dosage. En etfet : 



\ Na 2 S 2 G 3 + 2HC1 = 2NaCl + H 2 + S + SO'- 

 ) SO 2 + 2H 2 + ïl = H 2 SO'' + 2HI. 



Si la transformation était complète, la proportion d'iode em- 

 ployée serait double de ce qu'elle doit être pour la réaction pré- 

 cédente, comme le montre la comparaison des deux égalités 

 précédentes. 



La dissolution peut contenir des sulfates ou des chlorures 

 sans que le dosage soit empêché. 



SULFITES ET IIYPOSULFITES ALCALINS 



Ces deux genres de sels se trouvent parfois réunis, notam- 

 ment dans les solutions où l'on a fait as:ir le soufre sur un 



o 



sulfite alcalin : 



Na 2 S0 3 + S — Na 2 S 2 3 



ou bien dans celles où l'on a transformé un sulfure alcalin en 

 hyposulfite par l'action de l'acide sulfureux : 



2Na 2 S + 3S0 2 = 2Na 2 S 2 0^ + S. 

 On peut d'abord constater la présence du sulfite, en neutra- 

 lisant la solution, si elle est alcaline, par l'acide chlorhydrique 

 en quantité strictement suffisante, puis ajoutant du chlorure 

 de baryum. Ce sel détermine la précipitation de sulfite, et, en 



