SOUFRE 463. 



même temps, la liqueur devient acide ; soumise à la distilla- 

 tion, elle dégage, dès le début, de l'acide sulfureux qu'on peut 

 condenser avec les premières vapeurs et caractériser. Cela 

 résulte de ce que la solution, neutre au tournesol, renferme 

 non du sulfite neutre qui bleuit le tournesol rouge, mais du 

 bisulfite alcalin qui, par l'action du sel de baryum, donne du 

 sulfite neutre et de l'acide sulfureux 1 . 



2KHS0 3 + BaCl 2 = 2KC1 + BaSCP + H*S0 3 . 



Cette méthode de recherche de l'acide sulfureux par dis- 

 tillation peut être appliquée même en présence de sulfates. 



En leur absence, on peut simplement traiter la liqueur 

 par une solution d'iode, qui donne, avec l'hyposulfite. un sel 

 non précipitable par le chlorure de baryum, et avec le sulfite 

 un sulfate, qu'il est facile de caractériser par le sel de ba- 

 ryum. 



Pour déterminer quantitativement les proportions de sulfite 

 et d'hyposulfite dans un mélange de ces sels, on peut se fonder 

 sur la différence d'action de l'iode. 



Dans la dissolution, si l'on verse un peu d'empois d'amidon 

 et ensuite, à l'aide d'une burette graduée, la dissolution titrée 

 d'iode, la coloration bleue persistante n'apparaîtra que lors- 

 qu'on aura transformé tout le sulfite en sulfate et tout l'hypo- 

 sulfite en tétrathionate. On note la quantité d'iode employée 

 pour cette double oxydation. 



On verse alors du chlorure de baryum dans la solution, on 

 acidifie par l'acide chlorhydrique et on porte à l'ébullition. Le 

 sulfate de baryum est seul précipité et sert à calculer l'acide 

 sulfurique et par conséquent l'acide sulfureux préexistant. 



On sait ainsi quelle est la quantité d'iode correspondante à 

 l'acide sulfureux (1 molécule d'acide sulfureux pour 2 atomes 

 d'iode et. par différence, la quantité d'iode correspondant à 

 l'acide hyposulfureux, (1 molécule d'acide hyposulfureux pour 

 l atome d'iode). 



S'il y avait du sulfate alcalin avec le sulfite et l'hyposulfite. 



1. Villiers, Bull. Soc. chim. de Paris, 1S87. I, p. 546. 



