430 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



que le procédé indiqué plus haut (p. 477) pour reconnaître 

 qualitativement les deux acides : en liqueur faiblement acidifiée 

 par HC1 seul, on réduit l'acide sélénieux par le sulfite d'ammo- 

 nium à chaud et on recueille le sélénium réduit; on concentre, on 

 chauffe vers 100° avec un excès de HG1, pour réduire l'acide 

 sélénique, puis on décompose par le sulfite d'ammonium et 

 on recueille la seconde partie du sélénium. 



Séparation du sélénium et du soufre. — On attaque les minéraux 

 qui les contiennent et on arrive à une dissolution contenant 

 en général de l'acide sélénique et de l'acide sulfurique, on 

 divise la liqueur en deux portions égales : 



1° Sur l'une, on dose SeO 2 en chassant d'abord l'acide azo- 

 tique par évaporation lente avec de l'acide chlorhydrique en 

 excès, ce qui exige des précautions pour n'avoir pas de perte 

 sensible de SeO 2 volatil, puis on réduit par le sulfite d'ammo- 

 nium, comme en l'absence d'acide sulfurique. 



2° Sur l'autre moitié on dose l'acide sulfurique, suivant la 

 méthode ordinaire par le chlorure de baryum ; seulement on a 

 soin de faire chauffer plusieurs heures à 100° avec HC1, de 

 décanter et de reprendre par l'acide chlorhydrique étendu. On 

 fait chauffer ainsi à 4 ou 5 reprises; comme, malgré ces pré- 

 cautions, le sulfate de baryum a dû néanmoins entraîner un 

 peu de séléniate et peut-être aussi d'azotate, il faut le puri- 

 fier en le chauffant au rouge sombre, puis le reprenant par 

 l'acide chlorhydrique concentré à 100°. On étend d'eau, filtre, 

 calcine et pèse le sulfate de baryum. 



Si l'attaque du minéral a été faite en présence d'alcalis, par 

 voie sèche, ou par la potasse et le chlore, il faut réduire l'acide 

 sélénique par ébullition prolongée avec l'acide chlorhydrique 

 concentré, ce qui expose à des pertes de chlorure de sélénium. 

 On achève comme ci-dessus. 



ANALYSE DES MINERAIS DE SÉLÉNIUM 



Attaque par le chlore. — Voie sèche. — • Une méthode générale 

 est basée sur la transformation des séléniures en chlorures 

 par l'action d'un courant de chlore sec. 



