510 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



les phosphitcs et les hypophosphites, ceux-ci ne fournissant 

 pas de précipité en présence des sels de ces métaux. 



Les sels de magnésium sont précipités par les solutions con- 

 centrées de phosphites, en présence d'ammoniaque et de 

 chlorure d'ammonium. 



Enfin les phosphites sont transformés en phosphates par les 

 principaux agents d'oxydation, notamment l'acide azotique 

 et le chlore; l'acide phosphorique produit peut être ensuite 

 caractérisé par ses r 'actifs ordinaires. 



Dosage des acides phosphoreux et hypophosphoreux. 



La détermination de l'étal d'oxydation du phosphore peut 

 être utile pour quelques recherches scientiiiques. Elle ne se fait 

 pas directement, mais par deux opérations. Dans la première, 

 on évalue le phosphore total = p ; dans la seconde, X oxygène 

 = q, nécessaire pour convertir les deux acides en acide phos- 

 phorique, et, pour cela, on mesure le pouvoir réducteur de la 

 substance. 



Supposons une dissolution tenant H 3 PO- et H 3 P0 3 sans 

 autres bases que des alcalis. 



1° Phosphore. — A un volume déterminé Y de la liqueur, on 

 ajoute de l'acide azotique et on chauffe doucement tant qu'il se 

 dégage des vapeurs rutilantes. On a alors tout le phosphore 

 à l'état d'acide phosphorique, qu'on précipite par l'azotate 

 de bismuth ; on pèse le phosphate et on calcule le phosphore 

 total = p. 



1 de phosphate de bismuth correspond à 0,1023 de phosphore. 



2° Oxygène. — On fait agir un volume déterminé V de la 

 liqueur sur une solution de chlorure d'or, de palladium ou 

 de mercure (HgCl 2 ); il se fait de l'or, du palladium métallique 

 ou du protochlorure de mercure Hg 2 Cl 2 . 



Supposons qu'on se serve de HgCl' 2 , réactif le moins cher. 

 On verse le volume V dans le réactif en excès, avec 

 un peu d'acide chlorhydrique, à peine assez pour saturer les 

 alcalis de la dissolution. On agite vivement et on bouche la 

 fiole, qu'on laisse vingt-qualre heures à la température ordi- 



