520 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



excès et on porte à l'ébullition ; le précipité blanc, cristallin, 

 se rassemble très vite; on le lave avec de l'eau chaude aci- 

 difiée par l'acide azotique, d'abord par décantation, puis sur 

 un filtre, qu'on achève de lavera l'eau bouillante ; on sèche à 

 l'étuve, puis on sépare aussi bien que possible du filtre, qu'on 

 brûle à part; on calcine avec les cendres et on pèse le phos- 

 phate de bismuth. Le poids, multiplié par le coefficient 0,2328, 

 donne l'acide phosphorique. 



Le procédé est rapide et exact, s'il n'y a pas de substances 

 qui puissent nuire à la précipitation ou fausser le dosage. Il 

 réussit bien dans une solution exclusivement azotique, renfer- 

 mant, avec l'acide phosphorique, des alcalis, des terres alcalines 

 et môme de l'alumine; les métaphosphates et les pyrophos- 

 phates se trouvent ramenés à l'état d'orthophosphates par 

 l'ébullition prolongée avec l'acide azotique. 



Mais la présence de chlorures, de sulfates ou de selsferriques 

 empêche l'emploi du procédé, à moins que l'on ne puisse s'en 

 débarrasser par une opération préalable. On aurait à craindre 

 en effet, avec les premiers sels, la formation de précipités 

 d'oxychlorure et de sous-sulfate de bismuth, qui occasionne- 

 raient des surcharges; quant aux sels ferriques, ils s'opposent à 

 la précipitation complète du phosphate de bismuth et cause- 

 raient, par conséquent, des pertes plus ou moins importantes. 



On peut, dans bien des cas, éliminer l'acide chlorhydrique 

 par l'azotate d'argent et l'acide suif urique par l'azotate de 

 baryum avant de s'occuper du dosage de l'acide phosphorique. 

 Quant aux sels de fer, Chancel a proposé de les réduire à 

 l'état de sels ferreux dans la liqueur encore faiblement azotique 

 et froide au moyen d'un courant d'acide sulfhydrique, puis d'éli- 

 miner l'excès de ce gaz par un courant d'acide carbonique, enfin 

 d'ajouter alors seulement, lorsqu'il ne reste plus d'hydrogène 

 sulfuré sensible soit à l'odorat, soit au papier réactif, de l'acide 

 azotique en quantité convenable et de l'azotate de bismuth et 

 de ne chauffer qu'après formation du précipité de phosphate 

 de bismuth. Le sel ferreux n'empêche pas la précipitation, et 

 le sel ferrique, qui se reforme quand on chauffe la liqueur, 



