798 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



quand la liqueur est devenue verte, puis bleue, on continue 

 avec précaution et on commence les essais à la touche, jusqu'à 

 ce que le prussiate rouge soit coloré en bleu. — Si l'on dé- 

 passait le point, il faudrait revenir en arrière par le perman- 

 ganate eh solution correspondante. 



2° Procédé de Gerland 1 . — La méthode qu'avait proposée 

 Gerland se rapproche de celle de Lindemann, sauf que l'acide 

 vanadique est réduit par l'acide sulfureux. Si le vanadium se 

 trouve à un état inférieur d'oxydation, on le suroxyde d'abord 

 par le permanganate, puis on le réduit par l'acide sulfureux, 

 qui ramène Va°0 5 à l'état de Va 2 4 . On titre ensuite à l'aide 

 d'une solution de permanganate dont l'équivalence est établie 

 par une solution vanadique connue. 



Ce procédé ne s'applique pas en présence de sels de fer. Il 

 en est de même du procédé suivant. 



3° Procédé de C. Friedheim et H. Ëuler-. — On réalise la 

 réduction de l'acide vanadique en acide hypovanadique au 

 moyen de l'acide bromhydrique, et on opère ensuite le dosage 

 du brome mis en liberté dans cette réaction : 



Va 2 0* + 2HBr = V 2 0< + H 2 4- 2Br 



Dans les mêmes conditions, l'acide molybdique n'est pas 

 altéré, en sorte que le dosage des deux acides devient indé- 

 pendant. 



On introduit dans le ballon le mélange de vanadate et de 

 molybdate, puis du bromure de potassium et de l'acide chlo- 

 rhydrique concentré, de façon à remplir les deux tiers du 

 ballon. 



On adapte à ce dernier un tube à dégagement plongeant dans 

 une solution d'iodure de potassium et on chauffe sans faire 

 bouillir jusqu'à dégagement complet du brome libre. L'iode 

 déplacé est titré par l'hyposultite et permet de calculer ïacide 

 vanadique correspondant. 



Pour la détermination de ïacide molybdique, on ajoute à 



1. Veutsch. chem. Gesellsch., 1877, p. 1315. 



2. D. Ch. G., t. XXVIII, p. 2067. 



