800 ANALYSE DES SUBSTANCES MINÉRALES 



dosage colori métrique des vanadates alcalins, en vue des 

 recherches de chimie biologique ou toxicologique, où l'on n'a 

 à s'occuper que de très petites quantités d'acide vanadique et 

 où il importe de réduire au minimum les manipulations. Il s'est 

 fondé sur la réaction de Barreswill, c'est-à-dire la coloration 

 rouge produite quand on mêle à une solution de vanadate 

 alcalin fortement acidifiée par l'acide chlorhydrique de l'eau 

 oxygénée ou de l'éther saturé de H 2 2 par un contact prolongé 

 avec l'eau oxygénée. 



11 a constaté que : 



1° La coloration obtenue avec une solution de titre donné 

 est toujours la même ; 



2° L'intensité de la coloration est rigoureusement propor- 

 tionnelle à la teneur en acide vanadique ; 



3° La coloration se conserve pendant de longues heures ; 



4° Elle n'est pas influencée par la présence des différents sels al- 

 calins et alcalino-terreux, tels que KG, AztLCl, K 2 S0 4 , KAzO 3 , 

 Na 2 HP0 4 ,CaCl 2 , qu'on peut rencontrer dans les recherches toxi- 

 cologiques. 



L'observation de la liqueur colorée se fait au moyen du colo- 

 rimètre. Comme étalon de comparaison, on peut prendre une 

 solution d'acide vanadique ou d'un vanadate titrée une fois pour 

 toutes. En pratique, on remplacera cette solution par un verre 

 rouge convenablement choisi, correspondant par exemple à une 

 solution de métavanadate à 1 /1000 e , vue sous une épaisseur 

 d'environ 15 millimètres. Un dosage se fait alors en quelques 

 minutes. 



Deuxième méthode . — Le tannin développe dans les solutions 

 de vanadates une coloration noire ou bleue, qui est très sen- 

 sible même pour de faibles traces. 



D'après Hélouis, une solution au millième donne une nuance 

 d'un noir intense; une solution au dix-millième, une nuance 

 d'un noir hleu très foncé ; une solution au cent-millième, une 

 nuance bleue encore très nette ; enfin une solutionaumillioniôme 

 produit une coloration jaunâtre tirant sur le gris (Hélouis). 



On peut se servir de ces indications pour apprécier avec 



