Fischer: Synthese von Depsipen, Flechtenstoffen und Gerbstoffen. I 1105 
vermögen einen erheblichen Unterschied zeigen. Bemerkenswert gegen- 
über den früheren Resultaten ist nun das Ergebnis der vorsichtigen 
Verseifung. Bei den beiden früher studierten Penta-(tricarbomethoxy- 
galloyl)-glucosen. verschwand die Isomerie durch die Behandlung mit 
Alkali bei 20°, denn die dabei entstehende Pentagalloylglucose zeigte 
in beiden Fällen das gleiche Drehungsvermögen. Demgegenüber ent- 
stehen aus den beiden Penta-(triacetylgalloyl)-glueosen durch Alkali 
bei 0° zwei Gerbstoffe, die zwar in den äußeren Eigenschaften sehr 
ähnlich sind, aber im Drehungsvermögen voneinander abweichen. Noch 
besser wurde das Resultat, als die.Abspaltung der Acetyle durch Na- 
triumacetat bei 70° geschah. Denn der Unterschied im Drehungs- 
vermögen der hierbei entstehenden beiden Gerbstoffe war noch er- 
heblich größer. Sie konnten deshalb ohne Bedenken als «- und 8-Form 
der Pentagalloylglucose bezeichnet werden. Selbstverständlich betrachte 
ich aber alle solche Produkte keineswegs als einheitliche Stoffe. Denn 
wie früher wiederholt betont wurde, erfolgt die Kuppelung der «- und 
%-Glueose mit Säurechloriden meist unter teilweiser Isomerisierung, und 
schon bei den Acetyl- bzw. Carbomethoxykörpern, die zunächst ent- 
stehen, fehlt deshalb die Einheitlichkeit. 
In einfacheren Fällen gelingt es, aus diesen Gemischen kristalli- 
sierte reine Substanzen abzuscheiden; als Beispiel dafür führe ich die 
Pentabenzoylglucosen' an. Durch neuere Versuche konnte das gleiche 
mit Sicherheit für die Penta-(p-Oxybenzoyl)-glucose” bewiesen 
werden. Ihre Acetylderivate entstehen durch Kuppelung von Acetyl- 
_ P.oxybenzoylchlorid mit «- und $8-Glueose, und die Penta-(acetyl-p-oxy- 
»enzoyl)-w-glucose konnte sogar kristallisiert ‚erhalten werden. Dieser 
reine Körper zeigte ein wesentlich höheres Drehungsvermögen als das 
"amorphe Rohprodukt, obschon dieses die richtige elementare Zusammen- 
setzung besaß. Bei vorsichtiger Verseifung der reinen Acetylverbin- 
dung mit Alkali tritt nun keine merkbare Isomerisation ein, denn 
die dabei entstehende amorphe Penta-(p-Oxybenzoyl)-z-glucose CG,H,O, 
‚(co -6,H,. OH), läßt sich dureh Reacetylierung fast quantitativ in die 
kristallisiert Acetylverbindung zurückverwandeln. Durch diese Beob- 
Achtung wird auch der früher ausgesprochene Verdacht, daß bei der 
 vorsichtigen Verseifung der Penta-(tricarbometh HorirElueaee Br 
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‚Seich mit den Carbomethoxygruppen ein Galloyl entfernt werde; sehr 
abgeschwächt. ze 
_ Aus all dem geht hervor, daß die beiden Präparate, die wir en 
Pentagalloyl-z-glucose und Pentagalloyl-O-glucose bezeichnen, a er 
die Zusammensetzung haben, aber wechselseitig als Verunreinigung 
4 E Fıscuer und K. Faeupexnene, Ber. d. D. Chem. Gesellsch. 45, 2724 (1912). 
_ E- Fıscnen und M. Beroxann, Ber. d. D. Chem. Geselisch. 51, 1760 (1918). 
