Fischer: Synthese von Depsiden, Flechtenstoffen und Gerbstoffen.- II 1111 
glucose hielt. Mit dieser Annahme stehen ihre Eigenschaften, die in 
mancher Beziehung an das Tannin erinnern, z. B. die schwere Spalt- 
barkeit durch Mineralsäure, im Widerspruch. Dazu kommt der gänzliche 
Mißerfolg, den Freupengere und ich bei der Wiederholung der Versuche 
von Feist zur Isolierung der Substanz hatten‘. Ich muß deshalb die 
Existenz der sogenannten Glucogallussäure so lange bezweifeln, bis nicht 
sicherere Angaben über ihre Gewinnung und Eigenschaften vorliegen. 
Monogalloyl-Fruetose’. Sie entsteht ähnlich der amorphen 
Galloylglucose aus der Diaceton-fructose durch Kuppelung mit dem 
Chlorid der Triacetylgallussäure und nachträgliche Abspaltung der drei 
Acetyle und der beiden Acetonreste. Sie kristallisiert ebenso wie die 
beiden Zwischenprodukte, die Triacetylgalloyl-diaceton-fruetose und die 
-  Galloyl-diaceton-fructose. Die Stellung der Galloylgruppe ist noch un- 
sicher, ebenso wie die Struktur der Diacetonfructose selbst. Jeden- 
falls ist sie kein richtiges Fructosid. Von den typischen Reaktionen 
der Gerbstoffe gibt sie nur die Gallertbildung durch Arsensäure. Merk- 
würdigerweise fehlt die Gallertbildung bei der Galloyl-diacetonglucose, 
während hier Pyridin und Brueinacetat in wäßriger Lösung milchige 
Ausscheidungen geben. 
Reaktionen der neuen Gallussäure-Derivate. 
I. Die blauschwarze Färbung (Tinte) mit Eisenoxydsalzen ist be- 
kanntlich dureh die Phenolgruppen der Gallussäure bedingt, da sie auch 
für den Gallussäureester und das Pyrogallol gilt. Dementsprechend 
kehrt sie bei allen Körpern wieder, welche eine freie Galloylgruppe 
enthalten, verschwindet aber, sobald die drei Phenolgruppen methy- 
liert oder acyliert werden. Schon ihre teilweise Besetzung kann eine 
Änderung der Farbe mit sich bringen, was für die Methyläther-gallus- 
‚Säuren längst bekannt ist. Ein neues Beispiel dafür bietet die Gluco- 
5 Sidogallussäure, in der die p-ständige Phenolgruppe durch den Glucose-' 
Test in Anspruch genommen ist. Sie gibt mit Eisenehlorid eine braun- 
rote Be 
2. Die Fällung von Leim (Gelatine) aus wäßriger Lösung, die allen 
= ‚offen eigentümlich ist, fehlt bekanntlich bei Gallussäure und Pyro- 
en Sie ist aber schon ganz schwach vorhanden bei dem Gallus- 
 ureäthylester und tritt bereits stark zutage bei der m-Digallussäure. 
ine mit der ganz reinen kristallisierten Substanz angestellte Beob- 
bestätigt also. die alte Angabe von H. Scuirr, die sich aller- 
Bar ein amorphes und jedenfalls sehr unreines Präparat bezog. 
= Ber... D. Chem. Geselisch. 47, 5 bare 
E.F Eisonen und H. Norm, Ber. d. D. Chem. Gesellseh. 51, 350 (1918). 
