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‘ Warsurs: Einergieumsatz hei photochemischen Vorgängen. VIH 1229 
‚Bei Untersuchungen ‚über die Photolyse gasförmiger Körper fand 
ich das Äquivalentgesetz (1) bestätigt in Fällen, in welehen, wie bei 
Jod- und Bromwasserstoff, die Bedingung (2) erfüllt war, wenn da- 
: ‚gegen, wie bei Ammoniak und photochemischer Ozonisierung durch 
längere Wellen die Bedingung (2) nieht zutraf, war die photochemische 
Wirkung kleiner, als es das Gesetz verlangt, und nahm im Widerspruch 
"m dem Gesetz mit wachsender Wellenlänge ab. 
In der gegenwärtigen Untersuchung soll das Gesetz an wäßrigen 
Lösungen geprüft werden, und es sind zuerst die über diesen Gegen- 
stand bereits veröffentlichten Arbeiten in Betracht zu ziehen. 
| $ 117. In diesen spielt eine große Rolle die Ordnung der Reaktion, 
es möge daher zunächst besprochen werden, wie dieser Punkt auf dem 
hiereingenommenen Standpunkt sich darstellt. Ich betrachte erstens den 
Fall, daß die Bedingung (2) $ 116 erfüllt ist und alle absorbierenden 
Molekeln, deren Zahl m der absorbierten Strahlungsintensität propor- 
tional ist, primär zerfallen. Pilanzt sieh parallele Strahlung in der 
Richtung x im Reaktionsgefäß fort, so ist J= Je “+, wenn 4, 
den Absorptionskoeffizienten der außer dem Photolyten in der Lösung 
Yörhandenen absorbierenden Stoffe bedeutet (vgl. $S 132), und nach 
Annahme, indem ı/f ein Proportionalitätsfaktor, 
un Lada 12 ae > ed 
ot J F 
Werden Konzentrationsdifferenzen im Reaktionsgefäß etwa dureh Rühren 
ausgeglichen, so sind & und x, von x unabhängig und die Integration 
über ein parallelepipedisches Reaktionsgefäß von der Länge d liefert 
dm = J i (I SER Er rl2 = % a it er, 
et F at 4, 7 At, 
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wo A den absorbierten Bruchteil der einfallenden Strahlung bedeutet. 
Für unendlich kleine Absorption wird 
En u, (4) 
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und es werde nun hinzugefügt die spezielle Annahme, daB das Bressche 
Gesetz gilt, d.h. daß 
r 
(3) 
a = a, °C se (5) 
No a, das molekulare Absorptionsvermögen, © die Konzentration der 
Lösung bedeutet. Dann ist im Fall (4) 
Er nn r. Ss “ 
ee a, 
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