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W R ni ur: ni * + y ” ’ 
arBuRG: Energieumsatz bei photochemischen Vorgängen. VIN 1233 
mt, sich # gleich 0.005 - 10° ergibt. Die Kleinheit dieses Wertes 
Beprt vielleicht von Sauerstoffmangel her. Denn die photoehemische 
Wirkung auf Oyanin ist mit einer Oxydation verbunden und wächst nach 
Versuchen von LasAarerr' mit dem Druck der Luft, in welcher das 
Blättchen sich befindet. | 
2 $ 119. In keinem der vier besprochenen Fälle nimmt die spe- 
ansche ‚plotochemische Wirkung mit wachsender Wellenlänge zu, 
hieraus folgt, unabhängig von der Mitwirkung sekundärer Reaktionen, 
die Ungültigkeit (les Äquivalentgesetzes. 
$ 120. Exotherme Reaktionen wie die Zersetzung des H,O, dürften 
‚sich zur Prüfung des Äquivalentgesetzes weniger eignen, die übrigen 
besprochenen Fälle betreffen Körper von ziemlich kompliziertem Bau. 
das Gesetz auch an einfacher gebauten 
 - So schien es mir angezeigt, 
Substanzen zu prüfen, und ich habe dafür die Photolyse wäßriger Lö- 
sungen von Nitraten gewählt. | 
er: Man weiß, daß aus Kaliumnit 
wird“. Um diesen Vorgang quantitati 
Methode zur Nitritbestimmung. Fügtm 
eines Nitrits Jodkalium, so wird Jod freigemac 
rat durch Bestrahlung Nitrit gebildet 
v zu untersuchen, braucht man eine 
an zu einer angesäuerten Lösung 
ht nach der Gleichung 
; I 
| KI+FKNO,+H,SO, =K,SO,+NO+HO+ ZH: 
_ Enthält aber die Lösung Luftsauerstoff, so wird NO wieder zu NO, 
Oxydiert, welches aufs neue Jod freimacht, dies geht aus der beim 
| Titrieren des Jods mit Stärke beobachteten Nachbläuung hervor. Man 
muß daher, um die Reaktion zur quantitativen Nitritbestimmung brauch- 
bar zu machen, den Luftsauerstoff beseitigen. Dazu benutzte ich die 
ftsauerstoff durch Kohlen- 
| Metliode von Rascnıe?, bei welcher der Lu 
dioxyd ausgetrieben wird, in folgender Anordnung 
nn .. Die schwach alkalisch gemachte, mit KJ versetzte Lösung be- 
= findet sich in dem Standzylinder g (Fig. 1) durch das bis auf den 
EV Boden des Zylinders reichende Rohr e wird 3 Minuten lang ein kräf- 
iger, bei a in den Druckregulator h tretender Kohlendioxydstrom aus 
einer Bombe geleitet. Darauf läßt man "/, ccm 8 n-Schwefelsäure an 
dem Rohr # in die Lösung hineinlaufen und titriert 2 Minuten später 
nach Zusatz von Stärke mit 1/00 n-Natriumthiosulfatlösung aus der 
x Tropfspitze T 
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! P. Lasarerr, ZS. phys. Chem. 78.0872 1912: 2% 
. ° H. Tuıere, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 40, 4914- 1907. OÖ. Baupisch, Ibid. 44- 
9.1011. D. Berreeror u. H. (GLAUDECHON, C. iss yre 919 weiche dasselbe 
auch für Ammoniumnitrit fanden. Moore, Bericht Nature 27. Dez. 1917, »- 338. Die 
Arbeit ist mir nicht zugänglich. 
=..2° FE, Rascnıc, Ber. Deutsch. Chem. Ges. Bd. 38, S. 3911. 1905 
