Warsurs: Energieumsatz bei photochemischen Vorgängen. vu 1245 
Es muß also sein 
I 
IN, g0,+ 88900 110940, 
woraus 
in EINE HER I er ; 
I 
= —_0o+ N 
IND, 3 90,+ 22040' , 
go, ist VI $ 96 auf 136000 bis ı 59000 veranschlagt worden. 
Selbst wenn man den größeren Wert annimmt, stellt sich qxo, nur 
auf 101500, während 1,987 c/A für A 0,207; 0,253 und 0,282 bzw. 
137000, 112300 und 100600 beträgt. Die Bedingung (2) wäre hier- 
nach für die beiden kleineren Wellenlängen erfüllt. Gleichwohl ist 
das Äquivalentgesetz nicht erfüllt, nach $ 135 nimmt ® mit wachsen- 
der Wellenlänge nicht zu, sondern ab und der für A = 0,207 beob- 
achtete Wert 0,183 10° dieser Größe ist nur etwa gleich dem vier- 
ten Teil des von dem Äquivalentgesetz geforderten (0,735 10°). Da- 
gegen ist für die photochemische Ozonisierung durch diese Wellen- 
länge nach IV $ 54 das Äquivalentgesetz nahe erfüllt, während 90, 
jedenfalls größer ist als gxo,» die Bedingung (2) fir den primären 
Zerfall O, — O-+0 also noch weniger zutrifft als für den primären 
Zerfall NO, = NO,+0. 
Aus diesen Ergebnissen ist zu schließen, daß für die Gültigkeit 
des Äquivalentgesetzes die Bedingung (2), die sieh bei der Photolyse 
von Gasen als ausreichend erwiesen hat, bei Photolyten in wäßriger 
Lösung nicht hinreicht. 
Vielleicht kann die Ursache hiervon in folgender Betrachtung 
gefunden werden. Wenn eine Molekel eines Gases von nicht zu großer 
Diehte ein Quantum absorbiert, SO scheint die Annahme erlaubt, daß 
das ganze Quantum für den Zerfall disponibel bleibt. Handelt es 
sich aber um eine Molekel in w Ö o scheint es bei 
der großen Nähe der Nachbarmolekeln möglich, daß an diese, ehe 
‘es zum Zerfall kommt, ein Teil des Quantums abgegeben werde. Der 
tionsakt geht auch aus 
DS BE a a 
ER een Ta 2 
a a en a 
= 
ae eh 5 et 
A SE: 
Ei 
: 
i 
: 
= 
% 
Einfluß der Nachbarmolekeln auf den Absorp 
der Tatsache hervor, daß die Absorptionsstreifen bei Lösungen ım 
s bei Gasen, was eine größere 
allgemeinen eine größere Breite haben al Se 
Dämpfung anzeigt. Nach dieser Auffassung wäre ın Lösungen nur 
ein Teil des absorbierten Quantums für den Zerfall verfügbar; für 
die Gültigkeit des Äquivalentgesetzes müßte daher das Quantum age 
: sein als nach Gleichung (2) und es wäre zu erwarten, daß das (Gesetz 
bei Lösungen nur für sehr leicht zersetzliche Photolyte zuträfe. 
n Daten s. Lanxport-BÖRSSTEIN, 
t Hinsichtlich der benutzten thermochemische 
SEV, Aufl. 19rz, S. 860 und 877- 
