Fischer und Rararorr: Derivate der Pyrogallolearbonsäure. 495 
Über die Garbomethoxyderivate der Phenolcarbon- 
säuren und ihre Verwendung für Synthesen. IX. 
Von Emır Fıscher und Max RaPrAProrT. 
Derivate der Pyrogallolearbonsäure. 
Wahrend die Carbomethoxylierung der p-Oxybenzoesäure, Protoca- 
techusäure und Gallussäure in wäßrig alkalischer Lösung leicht und 
vollständig von statten geht, zeigten sich bei der Salieylsäure und auch 
noch anderen Orthophenolearbonsäuren Schwierigkeiten. Die Carbo- 
methoxylierung findet hier bei Anwendung molekularer Mengen nur 
unvollständig statt. Vermehrt man die Quantität des Chlorkohlensäure- 
methylesters und des Alkalis durch Wiederholung der Operation, so 
steigt auch die Menge des in Orthostellung carbomethoxylierten Pro- 
duktes, wie insbesondere die Beobachtung bei der 8-Resoreylsäure' ge- 
zeigt hat. In anderen Fällen läßt sich auf diese Art die Reaktion zu 
Ende führen. Besonders leicht gelang dies bei der Orsellinsäure®. 
Ungefähr in der Mitte zwischen der £-Resoreylsäure und der Or- 
sellinsäure steht nun die Pyrogallolearbonsäure. Mit der berechneten 
Menge Chlorkohl thylester und Alkali erhält man ein Produkt, 
das noch starke en Färbung mit Eisenchlorid zeigt. 
Wenn dagegen die Operation mit einem Überschuß an Chlorid 
wiederholt wird, so entsteht in guter Ausbeute die Tricarbomethoxy- 
verbindung. Diese läßt sich durch Phosphorpentachlorid ins Chlorid 
verwandeln, das aus Äther leicht kristallisiert. Wir haben es zu fol- 
genden Synthesen benutzt. 
1. Bei der Behandlung mit Benzol und Aluminiumchlorid entsteht 
ein Produkt, das bei der Verseifung 2, 3, 4 Trioxybenzophenon liefert: 
OH OH 
on 2. CH; 
Dieses ist identisch mit >= als Farbstoff bekannten Alizaringelb A, 
Wodurch dessen Struktur endgültig festgelegt wird. 
‘ E. Fıscner und K. Freupengere. Liesıss Annalen der Chemie 384. 234 (1911). 
| ° E. Fischer und K. Horscn Lirsıss Annalen der Chemie 391. 366 (1912). 
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