Fischer und G. Anger: Synthese des Linamarins 203 
Synthese des Linamarins. 
Von Emm Fischer und (FERDA ÄNGER. 
u, Verfahren, das kürzlich! für die Synthese des Mandelnitriglucosids 
und Sambunigrins beschrieben wurde, läßt sich, wie zu erwarten war, 
auf die aliphatischen Oxysäuren übertragen. Wir haben so ohne Schwie- 
rigkeiten das Glucosid des Acetoneyanhıydrins C,H,,0,.0. CG(CH,),CN 
erhalten, das im Pflanzenreich recht verbreitet zu sein scheint und 
wegen seiner Entdeckung im Flachs (Linum usitatissimum) den Namen. 
Linamarin erhalten hat. \ 
Als Ausgangsmaterialien für die Synthese dienten Acetobroni- 
glucose und “-Oxyisobuttersäureäthylester. Der durch ihre Vereinigung 
entstehende Tetracetylgl ido-2-oxyisobuttersä thy ist ein 
einheitlicher Körper, da die Oxysäure kein asymmetrisches Kohlen- 
Stoffatom enthält. Bei der Behandlung ‚mit Ammoniak werden die 
4 Acetyl abgespalten und gleichzeitig die Estergruppe in die Amid- 
Stuppe verwandelt. Um nun die letztere in das Nitril überzuführen, 
ist es nötig, den Zuckerrest wieder durch Einführung von 4 Acetyl 
widerstandsfähig, gegen Phosphoroxyehlorid zu machen. Dann geht 
die Umwandlung in das Tetracetat des Linamarins ziemlich glatt von- 
statten, und durch nachträgliche Abspaltung der Acetylgruppen mit 
methylalkoholischem Ammoniak entsteht das Linamarin selbst. Der 
ang der Synthese wird übersichtlicher durch folgendes Schema: 
; Ä Acetobromglucose und «-Oxyisobuttersäureäthylester HO . C(CH,), . C0,C, H, 
= en RR durch Ag,O 
Tetracetyl Pi ER I | 
7 
ey AUDI we 
+ 
1; 
+4 
, durch NH, 
2 
we ‚ durch Essigsäureanhydrid und Pyridin 
=,7 7 1 
I ICDULCL 
4 
Tet 2.2903 id en y | y 
| , dureh POCI, 
Tetracetyl-linamarin 
\ durch NH, 
De: Linamarin. 
‘ E. Fıscner und M. Brremanns, Ber. d. D. Chem. Ges. 50, 1047 (1917). 
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