Fıscner und G. AxGer: Synthese des Linamarins 205 
geäußert worden. Duxstan, Hexey und Auın! kamen durch ihre Beob- 
achtungen über die negative Wirkung des Emulsins (aus Mandeln) 
x und die positive Hydrolyse mit Hefenenzymen zu dem Schluß, daß es 
ein «-Glucosid sei. Dagegen vertraten H. E. Arustrose und E. Horrox’ 
auf Grund ähnlicher Versuche, allerdings mit anderem Resultat, die 
Ansicht, daß es ein $-Glueosid” ist. 
u Für die zweite Annahme sprieht nun auch das Reslikt der Synthese, 
die bisher unter den gleichen Bedingungen immer 3-Glucoside geliefert 
hat. Außerdem besitzen alle synthetischen Produkte vom Acetylglueo- 
x sidoester bis zum Linamarin eine ziemlich starke Linksdrehung, während 
die «-Glucoside in der Regel nach rechts drehen. Endlich ist die 
sehr langsame Wirkung des Mandelemulsins kein Beweis gegen die 
Zugehörigkeit des Linamarins zur 8-Reihe. Denn die gleiche Erscheinung 
zeigt auch das’ Glucosid des Glykolsäurenitrils C;H,,O,.0.CH, CN’. 
’ während das zugehörige Amid ehhuehes KERE, CONH, von Emulsin 
leicht gespalten wird. 
Die Wirkung des Mandelemulsins ist offehban noch viel spezi- 
Be: als man bisher angenommen hat“. 
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Tetracetyiglueosido-a-oxyisobuttersäureäthylester 
(6. H;0),:G H, 0 OFEN EOIC BE 
Zu einem Gemisch von 50 g Acetobromglueose und 80 g sorg- 
fältig getrocknetem a-Oxyisobuttersäureäthylester werden unter Um- 
schütteln und gleichzeitigem Kühlen mit Eis 25 g trockenes Silber- 
‚oxyd in mehreren Portionen hinzugegeben. Nachdem die anfängliche 
Erwärmung nachgelassen hat, wird noch zwei Stunden bei Zimmer- 
temperatur auf’ der Maschine geschüttelt, bis alles Brom abgespalten 
ist, dann von dem Silberniederschlag abgesaugt, mit heißem Alkohol 
 nachgewaschen und das Filtrat in die drei- bis vierfache Menge Wasser 
 eingegossen. Dabei fällt zuerst ein farbloses Öl aus; es erstarrt aber 
As jald zu feinen konzentrisch angeordneten Nadeln, die schließlich die 
' ganze Flüssigkeit in einen dieken Brei verwandeln. Nach mehrstün- 
2 ER Royal Soc. 79, 315 (1907). 
Proe. Royal Soc. 82, 349 (1910). 
ber dieses einfachste cyanhaltige Glueosid, dis aus der kürzlich besshriehenen 
RE ruhe (E. Fischer und M. Beremans, Ber. d. D. Chem. Ges. 50, 1068) durch 
vorsichtige Verseifung mit Ammoniak ag Mar bisher nicht IEISMMURSHE, hoffe 
‚ich bald berichten zu können. E. Fıscn 
en « Eine systematische nee a die Wirkung des Kleyine auf eyan- 
 haltige Glucoside, sowie die dazugehörigen Amide, Säuren und deren Ester ist im 
ee und hat bereits zu recht bemerkenswerten Resultaten geführt. E. Fıscrrr. 
/ 
Über die Konfiguration des Linamarins sind verschiedene Ansiehten 
1 en ‚Aufbewahren bei 0° wird re auf Ton getrocknet und 
