Wuanrsurs: Energieumsatz bei photochemischen Vorgängen in Gasen. IE 247 
daß das Volumen V erreicht wird, wobei alle Yolumins unter dem- 
selben Druck gemessen sind, so erhält man eine Mischung, welche 
p = 200/(1ı + V/V,) Prozent des maximal möglichen Ammoniaks ent- 
hält. Die Stickstoff-Wasserstoffmischung wurde aus Bombengasen, 
welehe Holzkohle und flüssige Luft passierten, in einem Wassergaso- 
meter bereitet und über [rockenapparate in ein 200 cem fassendes Queck- 
silbergasometer übergeführt, in welchem die Mischung mit Ammoniak 
erfolgte. Als ich den Zersetzungsapparat mit einer Mischung, für welche 
p= 5 war, beschickte, erhielt ich bei der ersten ıı’ lang dauernden 
Bestrahlung eine starke Kontraktion, entsprechend Ap, = 0.23’; bei 
den folgenden acht je 10° dauernden Bestrahlungen nahm die Kon- 
traktion mehr und mehr ab, verschwand alsdann und ging in eine 
kleine Ausdehnung über. Die Kontraktion rührt von einem kleinen 
Sauerstoffgehalt der Gasmischung her, durch welchen Ammoniak unter 
der Wirkung der Strahlung oxydiert wird ($ ı4). Es war deshalb 
nötig, das Gas von Sauerstoff möglichst zu befreien. Die Stickstofl- 
Wasserstoffmischung wurde zu diesem Zweck über Schwefelsäure und 
Phosphorpentoxyd durch ein Rohr mit glühendem Kupfer, dann wieder 
durch Phosphorpentoxyd in das Quecksilbergasometer geleitet und 
der Zersetzungsapparat vor der Füllung aus dem Quecksilbergasometer 
mit der sauerstofffreien Mischung gespült; p war gleich 4.9 Prozent. 
Auch in diesem Fall führten die beiden ersten ı 1 bzw. 16° dauernden 
Bestrahlungen Kontraktion herbei, aber eine viel schwächere als in 
dem vorigen Fall, nämlich entsprechend Ap, = 0.054 und 0.023. 
Dann trat Ausdehnung ein, deren auf die Zeiteinheit bezogener Betrag 
bald einen konstanten Wert annahm. Indem die Bestrahlung 100’ lang 
in Absätzen angewandt wurde, ergab sich Ap, = 0.0137, dabei A = 0.44, 
E,= 28.5-10”°, W= 0.475.107, s=W/E, = 0.475/28.5 = 1.67 
Prozent. Der Druck des Gemisches im Apparat betrug 80.5 em Queck- 
silber bei 16.5°. Noch bei einem Ammoniakgehalt gleich 4.9 Pro- 
zent des maximal möglichen wirkt also die angewandte Strahlung 
(A =.0.203—0.214) ammoniakzersetzend mit einer Ausbeute, die nicht 
viel kleiner ist als bei reinem Ammoniak. Ein ganz anderes Ergebnis 
würde man wahrscheinlich erhalten haben, wenn man sehr kurz- 
wellige Strahlung angewandt hätte, die von Stickstoff und Wasser- 
stoff absorbiert wird und möglicherweise in der bei der stillen Ent- 
ladung auftretenden Strahlung enthalten ist. 
ı4. Als Ursache der Kontraktion in Gegenwart von Sauerstoff 
ist im $ ı3 Ammoniakoxydation angegeben. Um diese direkt nach- 
zuweisen, wurde der Zersetzungsapparat mit einem Gemisch aus 67 cem 
! $ 3 der vorigen Mitteilung. 
