Über das Vorhandensein einer photochemischen Extinktion usw. 128 
optischen Extinktion gesellt sich hier noch eine weitere, die 
BUNSEN u. ROSCOE als die ,photochemische Extinktion“ be- 
zeichneten. 
Aber noch vor der Publikation der später zu besprechenden 
Arbeit DETLEFSENS erfuhr der eben erwähnte Versuch eine wesent- 
lich andere Deutung. Wenn bei einer photochemischen Reaktion 
wirklich Arbeit geleistet wird, so muß nach BUNSEN u. ROSCOE 
eine photochemische Extinktion erfolgen, nach E. PRINGSHEIM!) 
aber nicht. Seiner Meinung nach kann das Licht sehr‘ wohl so 
auf das Chlorknallgas einwirken,. daß dasjenige Licht, welches in 
ĝen Chlormolekülen (optisch) absorbiert wird, bei Fehlen von 
Wasserstoff lediglich als Wärme zum Vorschein kommt, bei An- 
wesenheit von Wasserstoff aber die chemische Veränderung her- 
vorbringt. Selbst wenn im Chlorknallgas eine photochemische 
Extinktion vorhanden wäre, so würde sie nach PRINGSHEIM ganz 
anders zu erklären sein. Er faßt sie einfach auf als Absorption 
von Zwischenprodukten, so daß also die photochemische Extinktion 
gar nicht die Ursache, sondern die Folge der chemischen Ver- 
änderung wäre. 
OSTWALD?) verhält sich in seinem Lehrbuch mehr referierend; 
daß er aber die Annahme einer photochemischen Extinktion für 
durchaus berechtigt hält folgt auch aus Referaten in der Zeitschrift 
für physikal. Chemie. NERNST schreibt- in der 2. Auflage seiner 
theoretischen Chemie von der photochemischen Extinktion, sie 
„war zu erwarten“®), in der letzten Auflage vom Jahre 1913 da- 
gegen „scheint“ sie nur noch „möglich“!). Diese Änderung dürfte : 
vornehmlich auf die Untersuchungen von BURGESS und CHAPMAN?) 
zurückzuführen sein, die bei Wiederholung des BUNSENschen Ver- 
Suches mit besserer Methodik zeigen konnten, daB eine photo- 
chemische Extinktion in der von BUNSEN u. ROSCOE angegebenen 
Größenordnung nicht existiert; sie ist entweder so klein, daß‘ sie 
innerhalb der Fehlergrenzen des Versuches liegt gder sie fehlt 
ganz. Die Energie, welche die chemische Umsetzung im Ohlor- 
b knallgas. bewirkt, stammt nach BURGESS u. CHAPMAN von dem 
PUE Made, das vom feuchten Chlor absorbiert wird. Bei einer Durch- 
* 
1) E. PRINGSHEIM, Über die chemische Wirkung des Lichtes anfi Chlor- 
iA edge Wied. Ann. N. F. 32, 1887, p. 384. 
2) W. OSTWALD, Lehrb. d, allg. Chemie, II, 1, p. 1057, 1903. 
. 8) W. NERNST, Theoretische Chemie, 2. Aufl., 1898, p. 683. 
4) W. NERNST, Theoretische Ohemie. 7. Aufl, 1913, p. 808. 
... 5) BURGESS and CHAPMAN, The interaction of Chlorine and Hydrogen. 
x DEM of the chem. Soc. 1906, Vol. 89, Part. IL p. 1425. 
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