DIE WÄSSERIGEN LÖSUNGEN. 85 



Temperatur) nur 5700 Wärmeeinheiten; trotzdem also beim Lösen 

 dieses Salzes Abkühlung eintritt, geht die chemische Vereinigung des- 

 selben mit Wasser unter Wärmeausscheidung vor sich (von etwa 

 + 4000 Wärmeeinheiten) 2 5 ) . In sehr vielen Fällen findet aber beim Lösen 



25) Die latente Schmelzwärme wird bei der Schmelztemperatur bestimmt, die 

 Lösung findet aber bei gewöhnlicher Temperatur statt und es ist anzuneh- 

 men, dass die latente Schmelzwärme, ebenso wie die latente Verdampfungswärme, mit 

 der Temperatur sich verändert (Anm. 11). Ausserdem findet bei der Lösung Disgrega- 

 tion der Partikel des Lösungsmittels und des sich lösenden Körpers (Lockerung ihres 

 Zusammenhangs) statt, ein Vorgang, der in mechanischer Hinsicht der Verdampfung 

 gleichzustellen ist und mithin viel Wärme verbrauchen muss. Nach Person muss 

 also die bei der Lösung eines festen Körpers zum Vorschein kommende Wärme 

 aus drei Theilen zusammengesetzt gedacht werden: 1) einem positiven — durch 

 die stattfindende chemische Vereinigung, 2) einem negativen — durch den Ueber- 

 gang in den flüssigen Zustand und 3) einem ebenfalls negativen — durch die 

 Disgregation bedingten. Bei der Lösung von Flüssigkeiten in einander fällt der 

 zweite Theil fort und es findet, wenn die Verbindungswärme grösser ist, als die 

 zur Disgregation verbrauchte, — Erwärmung und bei umgekehrtem Verhältniss, 

 — Abkühlung statt. In der That wird bei der gegenseitigen Lösung vieler 

 Flüssigkeiten, wie Schwefelsäure, Weingeist und anderen Wärme entwickelt, 

 während z. B. bei der Lösung von Chloroform in Schwefelkohlenstoff (Bussy und 

 Buignet) oder von Phenol (und auch Anilin) in Wasser (Alexejew) Wärme absor- 

 birt wird. Bei der Lösung geringer Mengen Wassers in Essigsäure (Abaschew), 

 Blausäure (Bussy und Buignet) und Amylalkohol (Alexejew) findet Abkühlung und, 

 umgekehrt, beim Lösen dieser Flüssigkeiten in Wasser (d. h. bei einem Ueber- 

 schuss von Wasser) — Erwärmung statt. 



Die vollständigsten, aber immerhin noch zu einer endgiltigen Entscheidung der 

 Frage nicht hinreichenden Daten in Betreif der Lösung von Flüssigkeiten in ein- 

 ander hat W. Alexejew geliefert (1883—1885). Er wies nach, dass zwei Flüssig- 

 keiten, die sich gegenseitig lösen, bei einer bestimmten Temperatur mit einander in 

 allen Verhältnissen mischbar sind. So z. B. ist die Löslichkeit von Wasser in 

 Phenol C 6 H 6 und von Phenol in Wasser unterhalb 70° begrenzt, oberhalb 

 dieser Temperatur aber lassen sich diese beiden Flüssigkeiten in allen Verhält- 

 nissen mit einander klar mischen. Es ergibt sich das aus der folgender Zahlenreihe, 

 wo p den Prozentgehalt an Phenol ausdrückt und t die Temperatur, bei welcher 

 die Lösung trübe wird, d. h. Sättigung eintritt: 



p == 7,12 10.20 15,31 26,15 28,55 36,70 



t = 1° 45° 60° 67° 67° 67° 



p = 48,86 61,15 71,97 

 t — 65° 53° 20°. 

 Dasselbe wird auch beim Lösen von Benzol, Anilin u. a. in geschmolzenem 

 Schwefel beobachtet. Für Lösungen von sekundärem Butylalkohol in Wasser fand 

 Alexejew in der Nähe von 107° eine ebensolche unbegrenzte Mischbarkeit; bei 

 niedrigeren Temperaturen dagegen ist die Löslichkeit eine begrenzte. Ferner 

 zeigte es sich, dass bei 50°— 70° ein Minimum der Löslichkeit eintritt, sowol fin- 

 den Alkohol im Wasser, als auch umgekehrt, und dass endlich bei 5° für beide 

 Arten von Lösungen (Butylalkohol in Wasser und Wasser in diesem Al- 

 kohol) neue Veränderungen der Löslichkeit auftreten, so dass eine bei 5°— 40° 

 gesättigte Lösung bei 60° trübe wird. Bei der Lösung von Flüssigkeiten in ein- 

 ander konstatirte Alexejew weit häufiger, als dies vor ihm angenommen wurde, 

 eine Erniedrigung der Temperatur (Wärmeabsorption), beobachtete aber keine Ab- 

 nahme der Wärmekapazität (im Vergleich zu der für das Gemisch berechneten). 



