DIE WASSERIGEN LOSUNGEN. 



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falls eine fast konstante Grösse bildet 50 ) und dass für ver- 

 schiedene (verdünnte) Lösungen das Verhältniss zwischen der Er- 

 niedrigung der Dampftension und des Gefrierpunktes ein ziemlich 

 konstantes ist 51 ). 



Die Verminderung der Dampftension von Lösungen erklärt die 

 Erhöhung der Siedetemperatur des Wassers beim Lösen von nicht 



Maasse verändert") in die etwas unterkühlte Lösung. Die Beobachtung muss unter 

 Bildung einer möglichst geringen Menge von Kry stallen ausgeführt werden, da sonst 

 die Ausscheidung derselben die Zusammensetzung der Lösung verändert; es 

 muss ferner der Zutritt von Feuchtigkeit aus der Luft in den Apparat vermieden 

 werden, damit keine Veränderungen in der Zusammensetzung der Lösung und den 

 Eigenschaften des Lösungsmittels (z. B. bei Essigsäure) eintreten. 



Diese im Grunde so einfachen Bestimmungen erlangten ein ausserordentliches 

 theoretisches Interesse, als Van't Hoff (Anmerk. 19) nachwies, dass die hierbei 

 erlangten Resultate vollkommen mit denen übereinstimmen, zu welchen die Beo- 

 bachtung des osmotischen Druckes führt. Die letzteren Beobachtungen haben ge- 

 zeigt, dass molekulare (d. h. den Formeln entsprechende) Mengen verschiedener 

 Stoffe in Lösungen einen osmotischen Druck ausüben, der entweder gleich einer 

 Atmosphäre (i = 1) ist, oder das i-fache einer Atmosphäre beträgt. Die Grösse 

 i, welche durch Beobachtungen des osmotsichen Druckes in wässerigen Lösungen 

 bestimmt wird, kann gleichfalls aus den Gefrierpunktserniedrigungen abgeleitet 

 werden, indem man die einem Gehalte von 1 Gramm Substanz in 100 g Wasser 

 entsprechende Erniedrigung mit dem Molekulargewicht (welches durch die Mole- 

 kularformel ausgedrückt wird) multiplizirt und durch die Zahl 18,5 dividirt. Auf 

 Grund der oben für Aceton gegebenen Zahlen findet man, dass für 1 g desselben 

 die Gefrierpunkterniedrigung 0°,318 beträgt; multiplizirt man mit dem Molekular- 

 gewicht (58) und dividirt durch 18,5, so findet man dass i = 1 ist. Für Zucker und viele 

 andere Stoffe (z. B. MgSO 4 , CO 2 u. a.) führen beide Methoden ebenfalls zu einem 

 sich der Eins nähernden Werthe. Für KCl, NaCl, KJ, KNO 3 u. a. ist i grösser als 

 1, aber kleiner, als 2; für H 2 S0 4 , HCl, NaNO 3 , CaN 2 6 u. a. nähert es sich 2; für 

 BaCl 2 , MgCl 2 , K 2 C0 3 , K 2 Cr 2 7 u. a. ist es grösser, als 2, aber kleiner, als 3. Weitere 

 Beobachtungen müssen zeigen, ob diese Resultate allgemeine Geltung besitzen 

 und werden wahrscheinlich diese bemerkenswerthen, bis jetzt nur erst konsta- 

 tirten Verhältnisse aufklären. 



50) Es wurde dies von Gay-Lussac, Prinsep und Babo aufgestellt und ist bis 

 zu einem gewissen Grade durch spätere Beobachtungen bestätigt worden. Man 

 zieht demnach nicht die Erniedrigung der Dampftension selbst (p — p') in Betracht, 



sondern den Quotienten /LziP J 5 wobei p die Dampftension des Wassers bezeichnet. 



Es ist zu bemerken, dass da, wo keine chemische Wechselwirkung stattfindet, 

 auch keine oder nur eine höchst geringe (Anm. 33) und dann auch dem Gehalte an 

 gelöster Substanz nicht proportionale Erniedrigung der Dampfspannung beobachtet 

 wird. Die Dampfspannung der Mischung ist dann, nach dem Dalton'schen Gesetz, 

 gleich der Summe der Dampfspannungen der Bestandtheile. Mischungen von in 

 einander unlöslichen Flüssigkeiten (z. B. Wasser und Chlorkohlenstoff) sieden daher 

 niedriger, als die leichter flüchtige der sie zusammensetzenden Flüssigkeiten (Mag- 

 nus, Re</nault). 



51) Wird in unserem Beispiele die Erniedrigung der Dampftension durch die 

 Dampftension des Wassers dividirt, so erhält man Zahlen, welche (etwa) 105-mal 

 geringer sind, als die Grösse der Gefrierpunktserniedrigung. Dieses Verhältniss 

 wurde von Guldberg auf Grund der mechanischen Wärmetheorie abgeleitet und 

 bestätigte sich später an vielen untersuchten Lösungen. 



