110 DAS WASSEE UND SEINE VEEBINDUNGEN. 



142 Th wasserfreien Salzes auf 126 Th. Wasser und nicht 180 

 Th., wie in dem zuerst erwähnten Salze. Die Krystalle des 7 

 Wassermolekeln enthaltenden Salzes sind nicht beständig, es ge- 

 nügt sie mit einem Krystall des 10 Wassermolekeln enthaltenden 

 Salzes, oder häufig selbst mit einem fremden festen Körper zu 

 berühren, um ein Trüb werden der Lösung infolge der Entstehung 

 eines Gemisches von wasserfreiem und wasserhaltigem Salz hervorzu- 

 rufen. Offenbar können sich also zwischen dem Wasser und dem 

 gelösten Körper Gleichgewichtszustände verschiedener Art und von 

 grösserer oder geringerer Stabilität einstellen, von denen die Lö- 

 sungen nur ein spezieller Fall sind 57 ). 



geben und verschiedene Krystallhydrate bilden) und der Zersetzbarkeit dieses- 

 Salzes beim Schmelzen (d. h. der Bildung von wasserfreiem Salz) bei dem 

 Vorgang eine Rolle spielen. Da die Krystallhydrate gewisser Salze (Alaun, Blei- 

 zucker, Chlorcalcium) ohne Zersetzung schmelzen, während andere, wie das 

 Na 2 S0 4 10H 2 0, sich dabei zersetzen, so ist letzteren möglicherweise ein solcher 

 Gleichgewichtszustand (der Molekeln) eigen, der bei höheren Temperaturen, als 

 der des Schmelzpunktes, nicht mehr bestehen kann. Würde durch den Versuch festge- 

 stellt, dass das 7 Wassermolekeln enthaltende Glaubersalz beim Abkühlen der 

 Lösung, noch ehe die Temperatur von 33° erreicht ist, auszukrystallisiren anfängt 

 und später die Krystalle nur wachsen, so Hessen sich alle Eigenschaften der über- 

 sättigten Glaubersalzlösungen ausschliesslich durch Unterkühlung erklären. Bis jetzt 

 sind aber diese Fragen, trotz der äusserst zahlreichen Untersuchungen, bei weitem 

 noch nicht entschieden. Ich bemerke noch, dass beim Schmelzen der Krystalle des 

 10 Wassermolekeln enthaltenden Salzes sich neben festem wasserfreiem Salz eine- 

 übersättigte Lösung bildet, welche Krystalle mit 7 Molekeln Wasser gibt, so dass 

 der Uebergang des 10 Wassermolekeln enthältenden in das 7 Wassermolekeln 

 enthaltende Salz, und umgekehrt, unter gleichzeitiger Bildung von wasserfreiem 

 (vielleicht eine Molekel Wasser enthaltendem) Salz vor sich geht. 



Die Untersuchungen von Pickering (1887) über die Wärmemengen, welche beim 

 Lösen von wasserhaltigen und wasserfreien Salzen bei verschiedenen Tempera- 

 turen entwickelt werden, führen zu der Annahme, dass bei einer bestimmten Tempe- 

 ratur die Verbindungswärme des Salzes mit Wasser gleich Null ist, dass also wahr- 

 scheinlich überhaupt keine solche Verbindung entsteht. So z. B. werden beim Lösen 

 von 100 g (Grammmolekulargewicht) wasserfreier Soda Na 2 C0 3 in 7200 g (= 400 H 2 0) 

 Wasser bei 4° 4300 Calorien, bei 16° 5300 CaL, bei 25° 5850 Cal. entwickelt (in 

 anderen Fällen wird ebenfalls ein Wachsen der Lösungswärme bei zunehmender 

 Temperatur beobachtet). Nimmt man dagegen das Krystallhydrat Na 2 C0 3 10H 2 0, 

 so findet (auf dieselbe Menge wasserfreier Soda berechnet) Wärmeabsorption statt:, 

 bei 4° von — 16250 Cal., bei 16° von — 16150 Cai. und bei 25° von — 16300 Cal. Da 

 hierbei ein Theil der Wärme absorbirt wird, weil das Krystallisationswasser in festem 

 Zustande genommen wird und erst beim Lösen in den flüssigen Zustand über- 

 geht, so bringt Pickering die latente Schmelzwärme des Eises in Abzug und fin- 

 det auf diese Weise, dass in dem angeführten Falle die Wärmeabsorption bei 4° 

 — 1700 CaL, bei 16° — 600 Cal. und bei 25°- Cal. beträgt. Hieraus berechnet sich 

 die Bildungswärme des Krystallhydrates oder die Verbindungswärme von Na 2 C0 3 

 mit 10H 2 (durch Subtraktion der letzteren Zahlenreihe von der ersten) bei 4° zu 

 + 6000 Cal., bei 16° zu -f 5900 Cal. und bei 25° zu -f 5850 Cal., sie nimmt also, 

 wenn auch nur wenig, mit steigender Temperatur ab. Möglicherweise sind für das 

 Na 2 S0 4 bei 33° die Verbindungs wärmen mit 10 H 2 und mit 7H 2 gering und. 

 kaum zu unterscheiden. 



57) Die Emulsionen, milchähnliche Gemische von Lösungen gummiartiger Kör- 



