114 DAS WASSER UND SEINE VERBINDUNGEN. 



sehen Druck enthält die konstant siedende Jodwasserstofflösung 57Pro- 

 cente Jodwasserstoff, bei anderem Drucke wird auch das Verhält- 

 niss der Mengen von Wasser und -Jodwasserstoff ein anderes. 

 Nach den Beobachtungen von Roscoe sind diese Veränderungen in 

 der Zusammensetzung zwar sehr gering selbst bei bedeutenden Druck- 



und Dittmar (1859) erwies sich, dass bei 3 Atmosphären Druck die konstant 

 siedende Lösung der Salzsäure 18 Procent HCl enthält, bei 1 Atm. 20 pCt, bei Vio 

 Atmosphäre 23 pCt. Wird Luft durch solche Lösungen, bis eine konstante Zusam- 

 mensetzung derselben erreicht wird, geleitet (und auf diese Weise überschüs- 

 siger Wasserdampf oder HCl entfernt), so erhält man bei 100° eine Lösung von 20 

 pCt. HCl, bei 50° von 23 pCt. und bei 0° von circa 25 pCt. Es folgt hieraus, 

 dass man durch Verminderung des Drucks und Erniedrigung der Verdampfungs- 

 temperatur zu ein und demselben Resultat gelangt, d. h. zur Bildung eines Hydrates, 

 welches der Formel HC1-|-6H 2 entspricht (für dasselbe berechnet sich der Chlor- 

 wasserstoffgehalt zu 25.26 pCt. Die rauchende Salzsäure enthält mehr Chlorwasserstoff. 

 Der Hauptgrund, welcher für die Annahme bestimmter Verbindungen in den 

 konstant siedenden Säuren spricht, ist die Abnahme der Elastizität des gelösten 

 Körpers. Das Gas (HCl, HJ) verliert seine Elastizität, bei Abnahme des Druckes 

 folgt es nicht mehr dem Henry-Dalton'schen Gesetze und die Lösung scheidet 

 nur Wasser aus; die flüchtige Flüssigkeit (z. B. Salpeter- und Ameisensäure) zeigt 

 in der Lösung geringere Dampftension, als ihr selbst und dem mit ihr verbundenen 

 Wasser entsprechen würde. Diese Abnahme der Elastizität erklärt sich durch 

 eine Einbusse an innerer Bewegung, durch die Anziehungskraft, welche zwischen 

 dem Wasser und dem gelösten Stoff zur Wirkung kommt. In dem oben besproche- 

 nen Fall, wie auch in dem von Konowalow (Anm. 4') untersuchten, sich auf die 

 Ameisensäure beziehenden, hat die konstant siedende Lösung geringere Dampfspan- 

 nung, also eine höhere Siedetemperatur, als ihre Bestandtheile. In anderen Fällen da- 

 gegen, z. B. bei der konstant siedenden Lösung von Propylalkohol (C 3 H 8 0), liegt die 

 Siedetemperatur niedriger, als die des leichter flüchtigen der Bestandtheile. Auch 

 in solchen Fällen aber, wenn nur überhaupt Lösung stattfindet, lässt sich die Mög- 

 lichkeit der Bildung einer bestimmten Verbindung (C 3 H 8 -f H 2 0) nicht leugnen, 

 und ist die Dampftension der Lösung nicht gleich der Summe der Dampftensionen 

 der Bestandtheile. Es sind endlich auch Fälle von konstant siedenden Gemischen 

 selbst dann möglich, wenn überhaupt gar keine Lösung, keine Abnahme der 

 Dampftension, also überhaupt keine chemische Einwirkung beobachtet wird, 

 denn die Menge der überdestillirenden Flüssigkeiten wird durch das Produkt ihrer 

 Dampfdichte mit der Dampftension bestimmt (Wanklyn). Daher destilliren z. B. 

 mit Wasserdämpfen sogar unter 100° solche in Wasser unlösliche Flüssigkeiten 

 über, die höher als 100° sieden, wie Terpentinöl und ätherische Oele. Somit sind 

 in den uns beschäftigenden Fällen die Anzeichen einer wirklichen chemischen 

 Wechselwirkung zwischen der Säure und dem Wasser nicht in der Konstanz 

 der Zusammensetzung und des Siedepunktes (der Zersetzungstemperatur) zu 

 suchen, sondern in der bedeutenden Abnahme der Elastizität, welche vollkom- 

 men analog ist derjenigen, die bei der Bildung der ganz bestimmten Verbin- 

 dungen mit Krystallisations wasser beobachtet wird (Anm. 65). Die Schwefel- 

 säure H 2 S0 4 — zersetzt sich, wie wir später sehen werden, bei der Destillation 

 ebenso, wie HC16H 2 0, sie besitzt aber alle Eigenschaften einer bestimmten che- 

 mischen Verbindung. Das Studium der Veränderungen der Dichte von Lösungen 

 in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung (s. Anm. 19) zeigt, dass Erscheinungen 

 derselben Ordnung, nur in verschiedenem Grade, die Bildung sowol von H 2 S0 4 

 aus H 2 und SO 3 , als auch die von HCl 6H 2 (oder ähnlicher wässeriger Lösun- 

 gen) aus HCl und H 2 0, begleiten. 



