ENTZÜNDUNG DES KNALLGASES. 193 



nahe Zahlen ergaben auch viele neuere Bestimmungen, so dass 

 man annehmen kann, dass bei der Bildung von 18 Theilen Wasser 

 (H 2 0) ungefähr 69 grosse Calorien oder 69 Tausend Wärmeein- 

 heiten entwickelt werden 38 ). Wenn die Wärmekapazität des Wasser- 



zugeführt, während die Verbrennungsprodukte entweder im Gefässe C zurückbleiben 

 (wenn sie flüssig oder fest sind) oder durch die Röhre efgh in einen Apparat geleitet 

 werden, in welchem sowol ihre Menge, als auch ihre Eigenschaften bestimmt werden 

 können. Die sich bei der Verbrennung entwickelnde Wärme theilt sich folglich 

 zuerst dem Gefässe C und den entstehenden Gasen und darauf dem Wasser des 

 Gefässes AA mit. ' 



38) Diese Wärmemenge entspricht der Bildung von flüssigem Wasser bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur aus Knallgas von derselben Temperatur. Mmmt man an, 

 dass das Wasser in Dampfform bleibt, so beträgt die Wärmeentwickelung 58 Cal. 

 und wenn es sich als Eis ausscheidet 70,4 Cal. Ein Theil dieser Wärme entsteht 

 dadurch, dass 1 Volum Wasserstoff und 1 / 2 Volum Sauerstoff 1 Volum Wasser- 

 dampf geben, dass also Kontraktion stattfindet, wobei Wärme entwickelt wird. 

 Diese Wärmemenge kann berechnet werden, nicht aber diejenige, die zur Trennung 

 der einzelnen Sauerstoffatome von einander verbraucht wird. Streng genommen 

 bleibt uns daher die Wärmemenge, die sich bei der Vereinigung von Wasserstoff 

 und Sauerstoff entwickelt, unbekannt, obgleich die beim Verbrennen von Knall- 

 gas sich entwickelnde Wärme genau gemessen wird. 



Die Konstruktion der Kalorimeter, ebenso wie die zu den Wärmemessungen ange- 

 wandten Methoden sind sehr verschieden. Die meisten kalorimetrischen Bestimmungen 

 sind von Berthelot und Thomsen ausgeführt und in ihren Werken: Essai de me- 

 canique chimique, fondee sur la thermochimie, par M. Berthelot 1879 (2 Vol.) und 

 Thermochemische Untersuchungen von J. Thomsen 1886 (4 Vol.) beschrieben worden. 

 In den Werken über theoretische und physikalische Chemie werden die Grundlagen 

 und Methoden der Thermochemie auseinandergesetzt, in deren Einzelheiten hier nicht 

 eingegangen werden kann, um so weniger als dieselben noch in den Anfangsstadien 

 ihrer Entwicklung begriffen sind und, wie sich in letzter Zeit herausgestellt, noch 

 vervollständigt werden müssen, wenn unsere thermochemischen Kenntnisse für die 

 chemische Mechanik die wichtige Bedeutung erlangen sollen, die man beim Er- 

 scheinen der ersten thermochemischen Untersuchungen erwartete. Einer der ersten, 

 die sich mit der Thermochemie beschäftigten, war Hess, Mitglied der St. Petersburger 

 Akademie der Wissenschaften. Seit Anfang der 70-ger Jahren wandten sich der 

 Thermochemie zahlreiche Forscher zu, namentlich in Frankreich und Deutsch- 

 land, nach den grundlegenden Arbeiten des französischen Akademikers Berthelot 

 und des Kopenhagener Professors Thomsen. Unter den russischen Chemikern sind 

 durch ihre thermochemischen Uutersuchungen : Beketow, Werner, Luginin, Tschelzow, 

 Chrustschoff u. a. bekannt. Gegenwärtig befindet sich die Thermochemie, da ihr 

 kein festes Princip zu Grunde liegt (denn das der grössten Arbeit , kann als ein 

 solches nicht angesehen werden), in einer Periode in welcher nur faktisches 

 Material gesammelt wird, aus dem erst später weitere Schlüsse gezogen werden 

 können. Meiner Ansicht nach sind es die folgenden drei wesentlichen Umstände, 

 die es unmöglich machen aus dem bereits vorhandenen, sehr reichen Material an 

 thermochemischen Daten sichere, für die chemische Mechanik wichtige Schlüsse 

 zu ziehen: 1) Der grösste Theil der Bestimmungen wird in schwachen wässrigen 

 Lösungen ausgeführt und, da die Lösungswärme bekannt ist, auf die gelöste Sub- 

 stanz bezogen; nun zwingt aber Vieles (s. Kap. 1) zu der Annahme, dass beim 

 Lösen das Wasser nicht nur die Rolle eines verdünnenden Mittels spielt, sondern 

 auch selbst auf die sich lösende Substanz chemisch einwirkt. 2) Werden viele 

 thermochemische Bestimmungen durch Verbrennung bei hohen Temperaturen aus- 



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