288 STICKSTOFF-VEEBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF U. SAUERSTOFF. 



so viel Aehnlichkeit mit dem Wasserstoffhyperoxyd (HO) (HO) 

 besitzt, welches man als freies Hydroxyl bezeichnen könnte. Eine 

 andre Art von Substitution — die von H 2 durch — kommt 

 ebenfalls sehr , häufig vor. Der gewöhnliche Weingeist C 2 H 6 oder 

 C 2 H 5 (OH), im Wein z. B., oxydirt sich an der Luft zu Essig- 

 säure C 2 H 4 2 oder C 2 H 3 0(OH), wobei H 2 durch ersetzt wird. 



Im Weiteren werden wir öfters Gelegenheit haben das Substi- 

 tutionsgesetz zur Erklärung von chemischen Erscheinungen anzu- 

 wenden. 



Betrachten wir nun auf Grund dieses Gesetzes das Verhält- 

 niss des Ammoniaks oder Stickstoffwasserstoffs zu den Sauer- 

 stoffverbindungen des Stickstoffs. Aus dem Ammoniak NH 3 und 

 dem Aetzammon NH 4 (0H) kann durch Ersetzen von H durch (OH) 

 oder von H 2 durch eine ganze Reihe von Körpern entstehen. 



Die äussersten Glieder der Substitutionsreihe sind die folgenden: 

 1) Wird im NH 3 ein H durch (OH) ersetzt, so entsteht NH 2 (OH). 

 Dieser Körper, der noch viel Ammoniakwasserstoff enthält, muss 

 auch noch viele Eigenschaften des Ammoniaks besitzen; er ist 

 unter dem Namen Hydroxylamin 25 ) bekannt und bildet in der That, 



25) Das Chlorwasserstoffhydroxylamin hat die Zusammensetzung NH 4 C10; es ist 

 also gleichsam oxydirter Salmiak. Lossen erhielt diese Verbindung im Jahre 1865 

 beim Einwirken von Zinn und Chlorwasserstoff in Gegenwart von Wasser auf den 

 Salpetersäureäthylester. Bei dieser Reaktion wirkt der aus dem Chlorwasserstoff 

 durch das Zinn frei werdende Wasserstoff auf die Elemente der Salpetersäure: 

 N(C 2 H 5 )0 3 + 6H + HCl = NH'OCl = H 2 + C 2 H 5 (OH) 



Salpetersäure- Wasser- Chlorwas- Chlorwasser- Wasser. Weingeist. 



äthylester. stoff. serstoff. Stoff hydroxyl- 



amin. 



Es wird hierbei folglich die Salpetersäure desoxydirt, aber nicht zu Ammoniak, 

 sondern zu Hydroxylamin. Letzteres bildet sich auch beim Durchleiten von Stick- 

 oxyd NO durch ein Gemisch von Zinn und Salzsäure, d. h. beim Einwirken von 

 nascirendem Wasserstoff auf Stickoxyd: NO -f-3H -J-HC1 = NH*0C1; auch in an- 

 deren Fällen entsteht diese Verbindung. Nach der Methode von Lossen nimmt man 

 ein Gemisch von 30 Thl. Salpetersäureäthylester, 120 Thl. Zinn und 40 Thl. einer 

 wässrigen Chlorwasserstofflösung vom spezifischen Gewichte 1,06. Die Reaktion 

 tritt nach einiger Zeit schon von selbst ein. Das Zinn wird darauf durch Schwefel- 

 wasserstoff entfernt und die Lösung eingedampft; hierbei scheidet sich eine bedeu- 

 tende Menge von Salmiak aus (der beim weiteren Einwirken des Wasserstoffs auf 

 die Hydroxylaminverbindung entsteht, indem letzterer durch den Wasserstoff Sauer- 

 stoff entzogen und Wasser gebildet wird). Im Rückstand erhält man zuletzt das 

 Hydroxylaminsalz, das man in wasserfreiem Alkohol auflöst und von dem sich gleich- 

 falls lösenden Salmiak durch Platinchlorid befreit, da letzteres mit dem Salmiak 

 einen sich ausscheidenden Niederschlag bildet. Beim Eindampfen des alkoholischen 

 Filtrates erhält man dann das Chlorwasserstoffhydroxylamin NH 4 0C1 in Form von 

 Krystallen, die bei 150° schmelzen und sich dabei in Stickstoff, Salzsäure, Wasser 

 und Salmiak zersetzen. Vermischt man die Lösung des Chlorwasserstoffhydroxyl- 

 amins mit Schwefelsäure, so erhält man die Verbindung des Hydroxylamins mit 

 Schwefelsäure, die gleichfalls in Wasser löslich ist. Das Hydroxylamin bildet also, 

 analog dem Ammoniak, verschiedene Salze, in welchen die Säuren sich gegenseitig 

 ersetzen können. Wie beim Einwirken von Alkalien auf Ammouiaksalze Ammoniak 



