296 STICKSTOFF-VERBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF TT. SAUERSTOFF. 



letzteren Temperatur destillirt eine Verbindung von Salpetersäure mit 

 Wasser über, welche etwa 70 pCt normales Salpetersäurehydrat ent- 

 hält 31 ) und bei 15° das spezifische Gewicht 1,440 besitzt. Enthält 

 die Salpetersäurelösung weniger als 25pCt Wasser, so dass ihr spe- 

 zifisches Gewicht mehr als 1,44 beträgt, so raucht sie an der Luft, 

 indem sich HNO 3 verflüchtigt und mit den Wasserdämpfen der Luft 

 das oben erwähnte Hydrat gibt, dessen Dampftension geringer, als die 

 des Wassers ist. Solche Lösungen sind unter dem Namen rauchende 

 Salpetersäure bekannt. Bei der Destillation dieser Säure geht zu- 

 erst das.Monohydrat HNO 3 über 32 ) und es hinterbleibt das bei 121° 

 siedende Hydrat, welches man demnach sowol aus verdünnteren, als 

 auch aus konzentrirteren Salpetersäurelösungen erhält. Die rau- 

 chende Salpetersäure verliert leicht einen Theil ihres Sauerstoffs, 

 nicht nur unter dem Einfluss von organischen Beimengungen der 

 Luft, sondern auch schon beim Erhitzen für sich allein; es entste- 



31) Dal ton. Smith, Bineau haben für das konstant siedende Hydrat der Salpe- 

 tersäure is. Kap. J, Anm. 60) die Zusammensetzung 2HN0 3 3H 2 0, gefunden, Roscoe 

 wies aber nach, dass die Zusammensetzung desseJben mit dem Druck und der 

 Temperatur, bei welchen die Destillation vor sich geht, wechselt. So z. B. enthält bei 

 1 Atm. Druck das konstant siedende Hyvlrat 68,6°, . bei '/ 10 Atm. dagegen 66,8°/ 

 reine Salpetersäure. Nach dem oben (1. c.) in Betreff der Salzsäurelösungen Gesagten 

 und nach den Aenderungen der Dichte, glaube ich annehmen zu dürfen, dass die 

 relativ grosse Abnahme der Dampftension durch die Bildung des Hydrates HNO 3 

 2H 2 (mit 63,6 ü / Salpetersäure) bedingt wird. Dieses Hydrat kann als N(OH) 5 

 aufgefasst werden, d. h. NH 4 (0H), in welchem aller Wasserstoff durch Hydroxyl- 

 gruppen ersetzt ist. Die konstante Siedetemperatur wäre sonach die Zersetzungs- 

 temperatur dieses Hydrates. 



Ausser diesem Hydrat, muss auf Grund der Dichteänderungen (s. meine Kap. I. 

 Anm. 29 zitirte Arbeit) wenigstens noch eines angenommen werden: HN0 3 5H 2 

 (mit 41 ,2% HN0 3 )i Vom reinen Wasser (p = o) bis zur Entstehung dieses Hydrates 

 lässt sich die Dichte der Lösungen bei 15° durch die Formel: s = 9992 + 57,4 p 

 + 0,16 p 2 ausdrücken, wenn die Dichte des Wassers bei 4° = 10000 ist. So 

 z. B. ist für p — 30°/ , 8 = 1,186. in konzentrirteren Lösungen muss die An- 

 wesenheit wenigstens des erst erwähnten Hydrates HN0 3 2H 2 angenommen werden; 

 bis zur Bildung desselben ist s = 9570 -i- 84,18 p — 0,240 p 2 ; möglicherweise (die 

 Dichtebestimmungen sind nicht genug übereinstimmend, um einen positiven Schluss 

 zu ziehen) entsteht auch ein Hydrat HN0 3 3H 2 0, auf dessen Existenz der Um- 

 stand hinweist, dass viele Nitrate (AI, Mg, Co u. a.) mit einem solchen Gehalt an 

 Krystallisationswasser erhalten werden. Von HN0 3 2H 2 bis ♦HNO* wird die Dichte 

 der Losungen (bei 15°) durch s = 10*52 -h H2,08 p — 160 p 2 ausgedrückt. Die 

 Existenz des Pentahydrats, N(OH)', hat Berthelot auf Grund der thermochemischen 

 Daten erkannt; die beim Mischen von HNO 3 und H 2 entwickelte Wärmemenge 

 -erleidet in der Nähe dieses Mengenverhältnisses eine plötzliche Veränderung. Das 

 Pentahydrat erstarrt bei etwa 19°. Sehr wahrscheinlich wird ein genaueres Studium 

 der Reaktionen der wässrigen Salpetersäure diesen Hydraten entsprechende Ver- 

 änderungen in der Art und Geschwindigkeit des Reaktionsverlaufs erkennen lassen. 



32) Das normale Hydrat HNO 3 , welches den gewohnlichen Salzen der Salpeter- 

 säure entspricht, kann Monohydrat genannt werden, da das Anhydrid N 2 5 mit 

 einer Molekel H 2 dieses Hydrat bildet. Das Hydrat HN0 3 2H'0 ist in diesem 

 Sinne ein Pentahydrat. 



