TJNTEKSALPETERSÄURE ANHYDRID. 305 



aus Salpetersäureanhydrid; diese Krystalle schmelzen bei ungefähr 30° 

 und destilliren, unter theilweiser Zersetzung, bei etwa 47° über. Mit 

 Wasser bilden sie Salpetersäure. Das Salpetersäureanhydrid wird 

 auch durch gewonnen Einwirkung von Phosphorsäureanhydrid P 2 5 auf 

 (unter 0°) abgekühlte reine Salpetersäure gewonnen. Bei vorsichtigem 

 Destilliren des Gemenges (gleicher Gewichtstheile) dieser beiden Sub- 

 stanzen wird ein Theil des sich bildenden N 2 5 zersetzt, ein an- 

 derer gibt die flüssige Verbindung H 2 02N 2 5 = N 2 5 2HN0 3 , wäh- 

 rend die Hauptmasse der Salpetersäure in ihr Anhydrid übergeht, nach 

 der Gleichung: 2NH0 3 + P 2 5 = 2PH0 3 +N 2 5 . Beim Erhitzen (und 

 auch spontan — unter Explosion) zersetzt sich das Salpetersäurean- 

 iydrid in Untersalpetersäureanhydrid und Sauerstoff: N 2 5 =N 2 4 +0. 



Untersalpetersäureanhydrid (Stickstofftetroxyd), N 2 4 , und Stickstoff- 

 dioxyd, NO 2 . Die empirische Zusammensetzung beider Körper ist 

 dieselbe, sie müssen aber ebenso von einander unterschieden wer- 

 den, wie gewöhnliches Sauerstoffgas von Ozon; übrigens findet im 

 ersteren Fall der Uebergang der beiden Körper in einander leichter 

 (z. B. schon beim Verdampfen) statt und NO 2 entsteht aus N 2 4 

 unter Wärmeaufnahme, während beim Uebergange von O 3 in O 2 

 Wärme abgegeben wird. 



Bei der Einwirkung auf Zinn und auf viele organische Substan- 

 zen (z. B. Stärke) gibt die Salpetersäure braune Dämpfe, welche 

 aus einem Gemenge von N 2 3 und NO 2 bestehen. Ein reineres Pro- 

 dukt erhält man durch Zersetzung von salpetersaurem Blei, wobei 

 Bleioxyd, Sauerstoff und Untersalpetersäureanhydrid entstehen und 

 letzteres zu einer braunen, bei etwa -(- 22° siedenden Flüssigkeit 

 kondensirt werden kann: Pb(N0 3 ) 2 — 2N0 2 -(-0-(-PbO. Am reinsten 

 lässt sich Untersalpetersäureanhydrid, das bei — 9° erstarrt, darstellen, 

 wenn man trocknes Sauerstoffgas in einer Kältemischung mit dem 

 doppelten Volum trocknen Stickoxydes mengt; in der abgekühlten 

 Eöhre bilden sich dann durchsichtige Prismen von Untersalpetersäure- 

 anhydrid, die bei etwa — 10° zu einer farblosen Flüssigkeit schmel- 

 zen. Ist die Temperatur in der Eöhre höher, als — 9°, so schmelzen 

 die Krystalle 44 ) und geben schon bei 0° eine röthlichgelbe Flüs- 

 sigkeit, ähnlich der, welche bei der Zersetzung von salpetersaurem 

 Blei entsteht. Die Dämpfe des Untersalpetersäureanhydrids besitzen 

 einen charakteristischen Geruch und bei gewöhnlicher Temperatur 



44) Wenn die geschmolzenen Krystalle bei einer über— 9° liegenden Temperatur eine 

 braune Flüssigkeit gebildet haben, so erstarren sie nicht mehr bei — 10°. Diese von 

 einigen Beobachtern bemerkte Thatsache erklärt sich wahrscheinlich dadurch, dass 

 eine gewisse Menge N 2 3 (und Sauerstoff) entsteht und das Trioxyd selbst bei -30° 

 flüssig bleibt; vielleicht aber auch dadurch, dass der Uebergang von NO 2 in N 2 0* 

 nicht so leicht vor sich geht, wie der von N 2 4 in ISO 2 . 



Das flüssige Untersalpetersäureanhydrid (d. h. ein Gemisch von XO 2 und N 2 0*) 

 wird im Gemenge mit Kohlenwasserstoffen als Sprengmittel angewandt. 



Mendelejew. Chemie. 20 



