306 STICKSTOFF- VERBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF IT, SAUERSTOFF. 



eine dunkelbraune Farbe, die bei niedrigen Temperaturen bedeutend 

 heller wird, beim Erwärmen aber, besonders über 50°, an In- 

 tensität so zunimmt, dass die Dämpfe fast undurchsichtig werden. 

 Die Ursache dieses eigentümlichen Verhaltens des Untersalpe- 

 tersäureanhydrids fand ihre Erklärung, als Deville und Troost die 

 Dichte und Dissoziation der Dämpfe desselben bei verschiedenen 

 Temperaturen bestimmten und nachwiesen, dass die Dichte mit der 

 Temperatur sich verändert. Auf Wasserstoff (bei derselben Tempe- 

 ratur und bei demselben Drucke) bezogen, verändert sich die Dichte 

 von 38 bei der Siedetemperatur (gegen 27°) bis zu 23 bei 135°, 

 worauf sie konstant bleibt bis zu den hohen Temperaturen, bei 

 denen die Stickstoffoxyde zersetzt werden. Da, nach den im nächsten 

 Kapitel näher zu begründenden Gesetzen, die Dichte 23 der Ver- 

 bindung NO 2 entspricht (das Molekulargewicht, welches dieser For- 

 mel entspricht, beträgt 46 und die Dichte, auf Wasserstoff, bezogen, 

 ist gleich der Hälfte des Molekulargewichtes), so muss angenom- 

 men werden, dass bei Temperaturen über 135° nur das Stickstoff- 

 dioxyd NO 2 existiren kann. Bei niedriger liegenden Temperaturen 

 gibt dieses Gas Untersalpetersäureanhydrid N 2 4 , dessen Molekular- 

 gewicht und folglich auch dessen Dichte doppelt so gross ist, als 

 die des Stickstoff dioxyds. Das die Dichte 46 besitzende Untersalpeter- 

 säureanhydrid, ein Isomeres des Stickstoff dioxyds (wie das Ozon ein 

 Isomeres des Sauerstoffs ist), bildet sich in um so grösserer Menge, 

 je niedriger die Temperatur ist, es krystallisirt bei — 10°. Da die 

 Dämpfe von N 2 4 durchsichtig und farblos, die von NO 2 braun 

 und undurchsichtig sind, so erklärt sich auf diese Weise die Ver- 

 änderung sowol der Farbe, als auch der Dichte des Gases mit 

 der Temperatur. Bei der Siedetemperatur wurde die Dichte 38 ge- 

 funden, das Gemisch besteht dann 45 ) aus 79 Gewthl. N 2 0* und 

 21 Gewthl. NO 2 . Die Zersetzung, welche in dem Gemenge statt- 

 findet, zeigt die Eigenthümlichkeit, dass das Zersetzungsprodukt 

 NO 2 bei Erniedrigung der Temperatur sich wieder polymerisirt 

 (kondensirt). Die Eeaktion: 



N 2 4 == NO 2 + NO 2 

 gehört folglich zu den umkehrbaren. Die Erscheinung ist also eiue 

 Dissoziation in einem homogenen, gasförmigen Mittel, wobei der ursprüng- 

 liche Körper N 2 4 und das Zersetzungsprodukt NO 2 Gase (oder 

 Dämpfe) sind. Der Grad der Dissoziation lässt sich durch das 

 Verhältniss der Menge des Dissoziationsproduktes zu der Menge der 



45) Bezeichnen wird durch x die Gewichtsmenge N 2 4 , so beträgt das Volum 

 x (100— x) y , ■ 



j7r\ die Gewichtsmenge NO 2 ist 100— x, sein Volum also — 03 — > das Gewicht des 



Gemenges, welches die Dichte 38 besitzt, beträgt 100, und sein Volum 



