UNTEKSALPETERSÄUREANHYDRID. 307 



gesammten Substanz ausdrücken. Hiernach ist der Dissoziations- 

 grad des Untersalpetersäureanhydrids bei seiner Siedetemperatur 



= f -Q 2 1 on = °> 2J oc[er 21pCt, bei 135° ist er = 1 und bei 

 — 10° = 0, d. h. das Anhydrid bleibt bei dieser Temperatur un- 

 zersetzt. Die Grenzen der Dissoziation liegen bei Atmosphärendruck 

 zwischen — 10° und 135° 4R ). In diesen Temperaturgrenzen gibt 

 es keine konstante Dampfdichte beim Untersalpetersäureanhydrid, 

 unterhalb und oberhalb existiren dagegen bestimmte Körper. Bei 

 Temperaturen über 135° ist kein N 2 4 mehr vorhanden, es exi- 

 stirt dann nur das Dioxyd NO 2 , und unter — 10° nur N 2 4 . Bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur haben wir offenbar ein im Gleichgewicht 

 befindliches theilweise dissoziirtes System, ein Gemenge von Unter- 

 salpetersäureanhydrid N 2 4 und Stickstoffdioxyd NO 2 . In der braunen 

 Flüssigkeit, welche die Siedetemperatur 22° besitzt, ist wahrschein- 

 lich schon ein Theil von N 2 4 in NO 2 übergegangen. Als reines 

 Untersalpetersäureanhydrid kann nur die krystallinische Substanz, 

 welche bei — 10° zu einer farblosen Flüssigkeit schmilzt, angese- 

 hen werden 4r? ). 



46) Die Dissoziationserscheinungen und die dieselben regierenden Gesetze, ge- 

 hören in das Gebiet der theoretischen Chemie; wir betrachten sie daher nur an 

 einzelnen konkreten Fällen, um so mehr, als die Lehre von den chemischen Gleich- 

 gewichtszuständen in mancher Hinsicht wegen der Neuheit des Gegenstandes 

 noch nicht vollständig festgestellt ist. Dennoch wollen wir bei dem Untersalpeter- 

 säureanhydrid, einem historisch wichtigen Beispiel der Dissoziation in einem homo- 

 genen gasförmigen Mittel, die Resultate der sorgfältigen von E. und L. Nathanson 

 (1885—1886) gemachten Bestimmungen der Dichte bei Temperatur- und Druckände- 

 rungen anführen. Es zeigte sich, dass der auf die oben im Text angegebene Weise 

 ausgedrückte Dissoziationsgrad (der sich übrigens auch anders ausdrücken lässt 

 z. B. durch das Verhältniss der Menge von zersetzter Substanz zu der unzersetzten), 

 bei allen Temperaturen mit abnehmendem Druck zunimmt. Dieses Resultat war zu 

 erwarten, da in einem homogenen Mittel eine Abnahme des Druckes die Bildung 

 des leichteren (geringere Dichte und grösseres Volum besitzenden) Dissoziations- 

 produktes begünstigen muss. So z. B. steigt der Dissoziationsgrad bei 0° bei einer 

 Abnahme des Druckes von 251 auf 38 mm. von 10°/ auf 30°/ , bei 49°7 wächst 

 er bei Abnahme des Druckes von 498 bis auf 27 mm. von 49°/ auf 93°/ und bei 

 100° nimmt er bei einer Druckabnahme von 732,5 auf 11,7 mm. von 89,2 bis 

 99,7°/ zu. Bei 130° und 150° ist die Dissoziation vollständig, und bei dem gerin- 

 gen Drucke (von weniger als 1 Atm.). unter welchem die genannten Forscher ope- 

 rirten, ist nur noch NO 2 vorhanden. Wahrscheinlich werden unter grösserem Druck 

 (von mehreren Atmosphären) auch bei dieser Temperatur Molekeln von N 2 4 ent- 

 stehen und wäre es von grösstem Interesse die Erscheinung sowol bei" sehr bedeu- 

 tendem Druck, als auch bei relativ grossem Volumen zu verfolgen. 



47) Der Umstand, dass bei Temperaturen von 0° bis 22° im flüssigen N 2 4 die 

 Anwesenheit einer gewissen Menge von NO 2 schon angenommen werden muss, ist nicht 

 nur für die Theorie der Lösungen, als flüssiger homogener Systeme, welche theils 

 aus noch mit einander verbundenen, theils schon zerfallenen Stoffen bestehen, von 

 unverkennbarer Bedeutung, sondern weist auch auf die Natur der Lösungen gasför- 

 miger Stoffe hin, da hier das NO 2 als ein in der flüchtigen Flüssigkeit N 2 4 ge- 

 löstes Gas angenommen werden muss. 



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