308 STICKSTOFF -VERBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF U. SAUERSTOFF. 



Die eben mitgetheilten Daten erklären auch das Verhalten des 

 Untersalpetersäureanhydrids zu Wasser bei niedrigen Tempera- 

 turen. Dasselbe wirkt hierbei wie ein gemischtes Salpetrig- Salpe- 

 tersäureanhydrid. Das Salpetrigsäureanhydrid N 2 3 kann als Wasser 

 betrachtet werden, in welchem zwei Wasserstoffatome durch den Rest 

 NO ersetzt sind, das Salpetersäureanhydrid als Wasser, in welchem 

 die Gruppe NO 2 die Wasserstoffatome ersetzt, während im Unter- 

 salpetersäureanhydrid ein Wasserstoff des Wassers durch NO, der 

 andere durch NO 2 ersetzt ist: 



Hl N0{ NO 2 } NO 2 ! 



Hp NOj U ' NO p N0 2 | U ' 

 oder H 2 0; N 2 3 ; N 2 0*; N 2 5 . 



In der That gibt Untersalpetersäureanhydrid bei niedrigen 

 Temperaturen mit Wasser (Eis) Salpetersäure HNO 3 und salpetrige 

 Säure HNO 2 . Letztere zerfällt, wie wir weiter unten sehen werden, 

 in ihr Anhydrid N 2 3 und Wasser. Mit warmem Wasser dagegen 

 bildet sich nur Salpetersäure neben Stickoxydgas: 3N0 2 + H 2 = 

 = NO -f 2HN0 3 . 



Obgleich das NO 2 selbst bei 500° sich noch nicht in N und 

 spaltet, so wirkt es doch in einer grossen Anzahl von Fällen oxy- 

 dirend. So z. B. oxydirt es metallisches Quecksilber und führt das- 

 selbe in salpetersaures Oxydulsalz über: 2N0 2 -|- Hg = HgNO 3 + 

 -f- NO. Das Stickstoffdioxyd wird gleichzeitig zu Stickoxyd reduzirt, 

 welches auch in vielen anderen Fällen aus dem Dioxyd entsteht und 

 selbst wieder mit grosser Leichtigkeit dieses letztere bildet 48 ). 



Dem Salpetrigsäureanhydrid (Stickstofftrioxyd) N 2 3 entspricht 49 ) 



im flüssigen Zustande besitzt das bei 22°— 26° siedende Untersalpetersäureanhydrid 

 nach Geuther das spezifische Gewicht 1,494 bei 0° und 1,474 bei 15°. Offenbar 

 hängt die Veränderung der Dichte mit der Temperatur im flüssigen Zustande, eben- 

 so wie im gasförmigen nicht nur von der physikalischen, sondern auch der chemi- 

 schen Veränderung ab, indem beim Erwärmen die Menge von N 2 4 abnimmt und 

 die von NO 2 wächst; diese Polymeren müssen aber im flüssigen Zustande ein ver- 

 schiedenes spezifisches Gewicht besitzen (wie z. B. die Kohlenwasserstoffe C 5 H 10 

 und C 10 H 20 ). 



Von Interesse sind auch die Messungen der spezifischen Wärme des dampfför- 

 migen Gemenges von N 2 4 und NO 2 , auf Grund deren Berthelot berechnen konnte, 

 dass der Uebergang von 2N0 2 in N 2 4 unter Wärmeentwickelung (von etwa -f- 13000 

 cal. ) stattfindet. Da nun die Reaktion mit derselben Leichtigkeit in der einen, wie 

 in der andern Richtung verläuft, obgleich sie in einem Fall exothermisch, im ent- 

 gegengesetzten endothermisch ist, so wird hierdurch sehr deutlich die Möglichkeit 

 beider Arten von Reaktionen demonstrirt. Uebrigens finden gewöhnlich wärme- 

 entwickelnde Reaktionen leichter statt. 



48) Wenn Untersalpetersäureanhydrid sich in Salpetersäure vom spez. Gew. 

 1,51 löst, so färbt sich die Säure braun; eine Säure vom spez. Gew. 1,32 nimmt 

 eine grünlich-blaue Farbe an, während Sälpetersäure, deren spezifisches Gewicht 

 geringer als 1,15 ist, nach Absorption von Untersalpetersäureanhydrid farblos bleibt. 



49) Das Untersalpetersäureanhydrid bildet, da es ein gemischtes Anhydrid ist, 

 keine Salze. 



