314 STICKSTOFF -VERBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF TT. SAUERSTOFF. 



gen 63 ). Der Uebergang des Stickoxyds in die höheren Oxydationsstufen 

 und umgekehrt wird in der Praxis als ein Mittel benutzt, um den 

 Sauerstoff der Luft auf oxydirbare Körper zu übertragen. Hat man 

 Stickoxyd, so kann dasselbe leicht mit Hilfe des Luftsauerstoffs 

 und Wasser in Salpetersäure, in N 2 3 und NO 2 übergeführt werden. 

 Diese Stickstoffoxyde können zur Oxydation von verschiedenen Kör- 

 pern benutzt werden, wobei sie wieder das ursprüngliche S<tick- 

 oxyd bilden; dasselbe kann aufs neue oxydirt werden und der Pro- 

 cess sich ohne Ende wiederholen, wenn nur die nöthigen Mengen 

 Sauerstoff und Wasser zugeführt werden. Hierdurch erklärt sich die 

 auf den ersten Blick paradoxe Thatsache, dass eine geringe Menge 

 Stickoxyd in Gegenwart von Luft und Wasser eine unbegrenzt 

 grosse Menge von Körpern oxydiren kann, die unmittelbar durch 

 Sauerstoff oder durch Stickoxyd allein sich nicht oxydiren lassen. 

 Als Beispiel eines solchen Körpers kann das Schwefligsäuregas SO 2 

 dienen, welches beim Verbrennen von Schwefel oder beim Glühen 

 vieler Schwefelmetalle an der Luft entsteht. In der Technik ver- 

 brennt man zur Darstellung desselben entweder Schwefel oder 

 Eisenkies FeS j , wobei letzterer Eisenoxyd und Schwefligsäuregas 

 gibt. Unmittelbar oxydirt sich dieses Gas in Berührung mit dem 

 Sauerstoff der Luft zu der höheren Oxydationsstufe des Schwefels — 

 dem Schwefelsäureanhydrid SO 3 — nicht. In Gegenwart von Wasser 

 geht die Oxydation zwar vor sich (SO 2 -f- HO -f- = HW), 

 aber nur sehr langsam. Mit Salpetersäure (besonders mit salpetriger 

 Säure, aber nicht mit Untersalpetersäureanhydrid) und Wasser 

 dagegen gibt das Schwefligsäuregas, insbesondere bei schwachem 

 Erwärmen (gegen 40°) sehr leicht Schwefelsäure, während die 

 Salpetersäure (noch leichter die salpetrige) in Stickoxyd übergeht: 

 3S0 2 + 2NH0 3 + 2H 2 =± 3H 2 S0 4 -f 2NO. 

 Die Gegenwart von Wasser ist nothwendig, da sonst Schwefel- 

 säureanhydrid SO 3 entstellt, das sich mit den Stickstoffoxyden (Sal- 

 petrigsäur eanhydrid) verbindet und krystallinische stickstoffhaltige 



63) Diese Oxyde entstehen nicht direkt beim Zusammenbringen von Stickstoff 

 und Sauerstoff, offenbar aus dem Grunde, weil ihre Entstehung von bedeutender 

 Wärmeaufnahme begleitet ist. Bei der Vereinigung von 16 Th. Sauerstoff mit 14 Th. 

 Stickstoff (zu Stickoxyd) werden 21500 cal. absorbirt (vrgl. Anm. 29); dieselbe Wärme- 

 menge wird entwickelt, wenn Stickoxyd in N und zerfällt, daher geht diese Re- 

 aktion, wenn sie einmal angefangen, von selbst weiter (wie bei explosiven Verbin- 

 dungen und Gemischen). In der That hat Berthelot bei der Explosion von Knall- 

 quecksilber Zersetzung des Stickoxyds beobachtet. Von selbst findet diese Zersetzung 

 nicht statt, selbst die Verbrennungen im Stickoxydgas gehen schwer vor sich, wahr- 

 scheinlich weil ein gewisser Theil des bei der Zersetzung des Stickoxyds entste- 

 henden Sauerstoffs sich mit unzersetztem Stickoxyd zu dem relativ beständigen NO 2 

 verbindet Die Bildung aller höheren Oxydationsstufen des Stickstoffs aus Stick- 

 oxyd findet unter Wärmeentwickelung statt, daher entstehen diese Oxyde aus dem 

 Stickoxyd unmittelbar bei der Berührung mit Luft. Diese Beispiele zeigen, dass die 

 Anwendbarkeit der thermochemischen Daten in Wirklichkeit nur eine begrenzte ist. 



