220 STICKSTOFF- VERBINDUNGEN MIT WASSERSTOFF U. SAUERSTOFF. 



nach der allgemeinen Methode der Analyse von Stickstoffoxyden, 

 indem man das Gas durch glühendes Kupfer oder Natrium zersetzt. 

 Das Stickoxydul unterscheidet sich von den übrigen Stickstoffoxyden 

 dadurch, dass es von Sauerstoff direkt nicht oxydirt wird; da- 

 gegen kann es aus den höheren Stickstoffoxyden durch die Ein- 

 wirkung einiger reduzirender Substanzen dargestellt werden. So z. 

 B. gibt ein Gemenge von zwei Volumen Stickoxyd und einem 

 Volum Schwefligsäuregas, wenn es in Berührung mit Wasser und 

 Platinschwamm kommt, Schwefelsäure und Stickoxydul: 2NO -)- 



petrigen Säure sind das Blei-, das Kupfer- und das Quecksilber-Salz in Wasser 

 unlöslich. Dies ist alles, was nach den Untersuchungen yon Divers über diese Ver- 

 bindung, welche ihrer Zusammensetzung und ihren Reaktionen nach eine gewisse 

 Aehnlichkeit mit der unterchlorigen Säure besitzt, bekannt ist. Es ist sogar Grund 

 zu der Annahme vorhanden, dass das unter salpetrigsaure Silber eine komplizirtere 

 Zusammensetzung besitzt, also durch die Formel AgNO angegeben wird. Ueberhaupt 

 gehört die untersalpetrige Säure zu den wenig untersuchten Körpern und bleibt 

 daher Vieles in Bezug auf sie zweifelhaft. Offenbar gehört sie schon nach ihrer 

 Bildungsweise zu den Substanzen, welche eine Zwischenstellung zwischen den Was- 

 serstoff- und den Sauerstoffverbindungen des Stickstoffs einnehmen. Wenn die Zu- 

 sammensetzung der untersalpetrigen Säure NHO ist, so stellt sie möglicherweise 

 Ammoniak NH 3 dar, in welchem zwei Wasserstoffatome durch Sauerstoff ersetzt 

 sind (Seite 288); eine solche Verbindung, welche mit Stickstoff verbundenen Wasserstoff 

 (also Ammoniakwasserstoff) enthält, muss isomer und nicht identisch mit dem wah- 

 ren Hydrate des Stickoxyduls sein, da ein solches Hydrat den Wasserstoff in Form 

 von Hydroxyl enthalten muss. 



Zu den höchst interessanten, aber noch ungenügend bekannten Verbindungen 

 gehört auch das von Curtius (1887) aus dem Diazoessigäther oder besser aus der 

 Triazoessigsäure erhaltene Amid oder Hyärazin N 2 H 4 . Curtius und Jay (1889) haben 

 gezeigt, dass Triazoessigsäure CHN 2 COHO [deren Molekularformel dreimal grösser 

 ist: C 3 H 3 N 6 (C0H0) 3 ] beim Erwärmen mit Wasser oder Mineralsäuren glatt in 

 Oxalsäure und Amid (Hydrazin) gespalten wird: CHN 2 COOH+2H 2 0=(COOH) 2 

 -j- N 2 H 4 , d. h (empirisch) tritt der Sauerstoff des Wassers an die Stelle des 

 Stickstoffs der Triazoessigsäure. Man erhält hierbei das Amid in Form eines Salzes; 

 dasselbe gibt nämlich mit Säuren (HC1,H 2 S0 4 ) sehr beständige Salze von zwei Typen: 

 N 2 H 4 HX oder N 2 H 4 H 2 X 2 . Diese Salze krystallisiren leicht, wirken id sauren 

 Lösungen als starke Reduktionsmittel, unter Ausscheidung von Stickstoff, bilden beim 

 Erhitzen Ammoniumsalze, Stickstoff und Wasserstoff und scheiden mit salpetrigsau- 

 ren Salzen Stickstoff aus. Das schwefelsaure Salz N 2 H*H 2 S0 4 ist in kaltem Wasser 

 schwer löslich (3 Th. in 100 Th. Wasser), löst sich aber leicht in heissem Wasser; 

 es besitzt das spezifische Gewicht 1,378 und schmilzt unter Zersetzung bei 254°. Das 

 salzsaure Salz N 2 H 4 2HC1 krystallisirt in Oktaedern, löst sich leicht in Wasser, 

 ist in Weingeist unlöslich, schmilzt bei 198° unter Ausscheidung von HCl und Bil- 

 dung von N 2 H 4 HC1, zersetzt sich bei schnellem Erhitzen unter Explosion und schei- 

 det mit Platinchlorid PtCP sofort Stickstoff aus unter gleichzeitiger Bildung von 

 PtCl 2 . Bei der Einwirkung von Alkalien geben die Salze N 2 H 4 2HX das Hydrat 

 des Ämids: N 2 H 4 H 2 — eine rauchende Flüssigkeit, die bei 119° siedet, geruchlos 

 ist, alkalischen Geschmack besitzt, giftig wirkt und in wässeriger Lösung Glas 

 und Kautschuk angreift. Die reduzirenden Eigenschaften des Hydrates sind deutlich 

 aus seinem Verhalten zu den Lösungen von Platin- und Silbersalzen zu ersehen, aus 

 denen es die Metalle reduzirt. Mit HgO explodirt es; mit Aldehyden RO reagirt es direkt 

 unter Bildung von N 2 R 2 ; mit Benzaldehyd z. B. gibt es das sehr beständige, schwerlös- 



