KOHLENWASSERSTOFFE. 381 



geben sie beim Glühen mit Knpferoxyd CO 2 und H 2 0, unter Zu- 

 rücklassung' von metallischem Kupfer. 



Gerhardt hat nachgewiesen, dass die Kohlenwasserstoffe in ihren 

 Molekeln stets eine paare Anzahl von Wasserstoffatomen enthalten. 

 Nach diesem Gesetz der paaren Atomzahlen ist also die allgemeine 

 Formel der überhaupt möglichen Kohlenwasserstoffe C n H 2m , wenn 

 m und n g-anze Zahlen sind. Die einfachsten Kohlenwasserstoffe 



müssen demnach die Zusammensetzung CH 2 , CH 4 , CH 6 ... C 2 H 2 , 

 C 2 H\ C 2 H 6 , C 2 H 8 ... haben; nicht alle überhaupt möglichen Kohlen- 

 wasserstoffe existiren aber, denn die Menge von Wasserstoff, welche 

 mit einer gegebenen Kohlenstoffmenge in Verbindung treten kann, 

 ist, wie wir gleich sehen werden, eine begrenzte. 



Es zeigt sich nämlich, dass von den Kohlenwasserstoffen einige 

 zu direkten Vereinigungen fähig sind, andere dagegen diese Fähig- 

 keit nicht besitzen. Zu den ersteren gehören diejenigen, wel- 

 che auf eine gegebene Kohlenstoffmenge weniger Wasserstoff ent- 

 halten, zu den letzteren die an Wasserstoff reichsten. Die Zusammen- 

 setzung der direkt nicht verbindungsfähigen 25 ), Grenzkohlenwasserstoffe 

 genannten Körper lässt sich durch die allgemeine Formel c n H 2n+2 

 ausdrücken Kohlenwasserstoffe, wie CH 6 , C 2 H 8 , C 3 H 1Ü u. s. w. 

 können demnach nicht existiren; den höchsten Wasserstoffgehalt 

 besitzen CH 4 (n = l, 2n + 2 = 4), C 2 H 6 (n=2), C 3 H 8 (n = 3), 

 C 4 H 10 u s. w. Wir nennen dies — das Gesetz der Grenze. Auf 

 Grund dieses letzteren Gesetzes und jenes der paaren Atomzahlen lässt 

 sich leicht ersehen, dass die Kohlenwasserstoffe Reihen bilden 

 müssen, denen die allgemeinen Formeln C n H 2n+2 , C n H 2I \ O n H 2 "- 2 

 u. s. w. zukommen werden. Homoloc/e oder zu einer Reihe ge- 

 hörige Kohlenwasserstoffe nennt man solche, die auf n Atome 

 Kohlenstoff eine zu n in einem bestimmten Abhängigkeitsverhält- 

 nisse stehende Zahl von Wasser stoffatomen enthalten. So z. B. sind 

 die Kohlenwasserstoffe CH 4 , C 2 H 6 , C 3 H 8 , C 4 H 10 u. s. w. Glieder 

 der Grenzreihe C n H 2rl + 2 . Die einzelnen Glieder einer homologen 



25) In den Bulletins der Petersburger Akademie der Wissenschaften habe ich 

 1861 eine Denkschrift über diesen Gegenstand veröffentlicht. Bis dahin waren zwar 

 viele Vereinigungsreaktionen von Kohlenwasserstoffen und derenDerivaten bekannt, aber 

 ihr allgemeiner Charakter wurde übersehen und sie wurden sogar sehr oft als Fälle 

 von Substitution aufgefasst. So wurde z. B. die Yereinignng von C 2 H 4 mit Cl 2 häufig 

 in der Weise erklärt, dass man die Entstehung der Substitutionsprodukte C 2 H 3 C1 und 

 HCl annahm, welche sich dann mit einander wie Salze mit Krystallwasser verbanden. 

 Schon früher betrachtete ich diese Reaktionen als wahre Vereinigungen (Bulletins d. 

 Petersb. Akad. 1857). Im Allgemeinen muss nach dem Gesetz der Grenze ein ungesät- 

 tigter Kohlenwasserstoff oder das Derivat eines solchen, wenn es sich mit rX 2 ver- 

 bindet, eine gesättigte oder der Sättigungsgrenze sich nähernde Verbindung geben. 

 Franklands Untersuchungen zahlreicher metallorganischer Verbindungen haben die 

 Grenze in den Verbindungen der Metalle festgestellt, worauf wir im Weiteren noch 

 wiederholt zurückkommen werden. 



