392 KOHLENSTOFF UND KOHLENWASSERSTOFFE. 



stitution fort, so gelangt man zu neuen Reihen gesättigter und un- 

 gesättigter Kohlenwasserstoffe mit stets zunehmendem Kohlenstoff- 

 gehalt in der Molekel und, wenn Acetylenirung und Carbonirung 

 stattfinden, mit beständig abnehmendem Wasser stoffgehalt. Bas 

 Substituiionsgesefz lässt also nicht nur die Grenze c n H 2n+2 voraus- 

 sehen, sondern auch die unbegrenzte Anzahl der ungesättigten 

 Kohlenwasserstoffe C n H 2tl , C n H 2n - 2 . . . C n H 2(M) , wo m von bis 

 zu n — 1 ansteigt 38 ) und für n bis jetzt keine Grenze bekannt ist. 

 Aus dem Gesagten ergibt sich nicht nur die Existenz einer 

 grossen Anzahl von polymeren, nur durch das Molekulargewicht sich 

 unterscheidenden Kohlenwasserstoffen, sondern auch die Möglichkeit 

 von Isomeriefällen, bei gleichem Molekulargewichte. Schon in der 

 ersten homologen Reihe der ungesättigten Kohlenwasserstoffe C n H 2n 

 zeigt sich die bei diesen Verbindungen so häufige Polymerisation; denn 

 alle Glieder der genannten Reihe: C 2 H 4 , C 3 H 6 , C 4 H. 8 .. C 30 H 60 haben 

 dieselbe elementare Zusammensetzung, deren einfachster Ausdruck 

 CH 2 ist, aber ein verschiedenes Molekulargewicht (Kap. VII, S. 343). 

 Die Unterschiede in den Dampfdichten, Siedepunkten und Erstar- 

 rungstemperaturen, die in Reaktionen eintretenden Mengen 39 ) und 

 die Entstehungsarten 4Ü ) dieser Kohlenwasserstoffe stehen mit dem 

 Begriffe der Polymerie in so vollkommenem Einklänge, dass diese 

 homologe Reihe immer der schönste Beweis für die Richtigkeit un- 

 serer Vorstellungen von der Polymerie und dem Molekulargewicht 

 bleiben wird. Aehnliche Fälle sind auch bei anderen Kohlenwasser- 

 stoffen bekannt; so entsprechen der einfachsten 41 ) Zusammensetzung 



Beispiel der Bildung eines zusammengesetzten Kohlenwasserstoffs durch Vereinigung 

 nach Resten. Die Reaktion wird durch die Fähigkeit des Chlors und des Natriums 

 sich mit einander zu verbinden, bestimmt. 



38) Wenn m=n— 1 ist, so erhalten wir die Reihe C n H 2 . Das unterste Glied 

 der Reihe ist das Acetylen C 2 H 2 ; mit C 3 können zwei Kohlenwasserstoffe C 3 H 2 

 existiren (beide von ringförmiger Struktur) CHCCH und CCH 2 C Keiner derselben 

 ist bekannt. Von den Kohlenwasserstoffen CH 2 ist nur einer CHCCCH, Baeyer's 

 Diacetylen, ein explosives, unbeständiges Gas, dargestellt worden. Andere Glieder 

 der Reihe C n H 2 Hessen sich bis jetzt nicht darstellen. 



39) Eine Molekel Aethylen C 2 H 4 , Amylen C 5 H'° und überhaupt C n H an verbindet 

 sich z. B. mit Br 2 , HJ, H 2 S0 4 , die in Reaktion tretenden Mengen sind also propor- 

 tional dem Molekulargewicht, der Dampfdichte (S.43) und der Zahl n. 



40) Aethylen C 2 H 4 entsteht z. B. aus Aethylalkohol C 2 H 5 (OH), unter Ausscheidung 

 einer Wassermolekel, wie Amylen C S H 10 aus Amylalkohol C 5 H 1, (OH) oder überhaupt 

 C n H 2n aus C n H 2n + '(OH). 



41) Das Acetylen und seine Polymeren haben die empirische Zusammensetzung 

 CH, das Aethylen und seine Homologen (und Polymeren) CH 2 , das Aethan CH 3 , das 

 Methan CH 4 . Diese Reihe ist ein schönes Beispiel der multiplen Proportionen, aber 

 das Verhältniss der Zahl der Kohlenstoffatome zur Zahl der Wasserstoffatome in 

 den gegenwärtig bekannten Kohlenwasserstoffen ist ein. so wechselndes, dass es schei- 

 nen könnte, die Zusammensetzung dieser Körper stehe im Widerspruch mit Dalton's 

 Gesetz. In der That, die quantitative Zusammensetzung vonC 30 H 62 und C 30 H 60 z.B. 



