KOHLENSÄUREGAS. 417 



dennoch von dem schwachen Säurecharakter der Kohlensäure spricht, 

 so geschieht es, weil die Gesammtheit vieler Eigenschaften dieser 



bindet und in Gegenwart beider Säuren sich derart vertheilt, dass V 3 seiner Menge 

 in Verbindung mit X und 2 / 3 mit Y erscheint, so schliesst man daraus, dass die Af- 

 finität zur Base oder die salzbildende Kraft von Y doppelt so gross ist, als die von X. 

 Wenn aber die Säure X sowol zu N als auch zu Wasser Affinität besitzt, so vertheilt 

 sie sich unter dieselben und, wenn die Affinität von X zum Wasser grösser ist. als 

 die von Y, so kann in Verbindung mit N eine geringere Masse von X, als von Y, 

 erscheinen. Wenn überdiess die Säure X ein saures Salz NX 2 geben kann, die Säure 

 Y aber ein solches Salz nicht bildet, so wird hier die Bestimmung der relativen 

 Energie von X und Y noch irrthümlicher sein, weil die frei werdende Säure X beim 

 Zusatz von Y zu NX ein saures Salz bilden wird. Im 10-ten Kap. werden wir sehen, 

 dass Schwefelsäure und Salpetersäure, bei der Einwirkung auf Natron in schwacher 

 wässeriger Lösung, sich gerade in der Weise vertheilen, wie in unserem Beispiel ange- 

 nommen war: V 3 der Base vereinigt sich mit Schwefelsäure, 2 / 3 mit Salpetersäure- 

 Meiner Ansicht nach bedeutet dies aber noch nicht, dass die Schwefelsäure eine 

 2-mal geringere Affinität als Salpetersäure zu solchen Basen wie das Natron besitzt, 

 sondern es weist vielmehr auf die grössere Affinität der Schwefelsäure zu Wasser 

 hin. Die Bestimmungen der Vertheilung von Säuren in wässerigen Lösungen zeigen 

 also nur das verschiedene Verhalten der Säuren zu Basen und zu Wasser. Ueberhaupt 

 kann es nicht gelingen, den relativen Grad der Affinität von Säuren zu Basen direkt 

 in wässerigen Lösungen zu bestimmen, so lange man das Verhalten der Säuren, 

 Basen und Salze zum Wasser ausser Acht lässt und das Wasser, das selbst mit 

 den verschiedensten Stoffen salzartige und andere Verbindungen bildet, als inaktives 

 Medium betrachtet. Dies gilt insbesondere für die schwachen Lösungen, welche bei 

 derartigen Untersuchungen meist angewandt "werden; in solchen Lösungen ist die 

 Masse des Wassers relativ gross und dasselbe übt daher auch bei geringer Affinität 

 einen bedeutenden Einfluss aus, da hier einerseits das Prinzip der Massenwirkung 

 zur Geltung kommt und andererseits das Wasser selbst ein salzbildendes Oxyd ist. 

 Aus dem Gesagten ergibt sich also, dass das Studium der Vertheilung der salz- 

 bildenden Elemente in wässerigen Lösungen, ungeachtet des hohen selbstständige*i 

 Interesses dieser Eorschungen, schwerlich zur Bestimmung des gegenseitigen Affini- 

 tätsgrades von Säuren und Basen führen kann Dasselbe gilt auch von den Bestim- 

 mungen der Energie der Säuren durch Messung der galvanischen Leitungsfähig- 

 keit schwacher Lösungen. Diese von Arrhenius (1884) vorgeschlagene Methode 

 ist in ausgedehntem Maasse von Ostwald (Lehrbuch d. allgemeinen Chemie, II, 

 1887) angewandt worden und gründet sich darauf, dass die sogen, molekularen gal- 

 vanischen Leitungsfähigkeiten schwacher Lösungen verschiedener Säuren (I) 

 sich ebenso verhalten, wie die nach einer der oben beschriebenen Methoden ermit- 

 telten Werthe für die Vertheilung der Säuren unter Basen (II) und wie die Werthe, 

 welche sich für die Reaktionsgeschwindigkeiten ergeben (III), z. B. aus der Zersetzungs- 

 geschwindigkeit der Methylester (in Alkohol und Säure) oder der Geschwindigkeit 

 der Inversion von Rohrzuker (seine Spaltung in Glykosen). Nachstehende Ta- 

 belle bringt diese drei Zahlenreihen, wobei die Energie der Salzsäure = 100 gesetzt ist: 



I II III 



Salzsäure HCl 100 100 100 



Bromwasserstoffsäure . . HBr 101 89 105 



Salpetersäure HNO 3 100 100 96 



Schwefelsäure .... H 2 S0 4 65 49 74 



Ameisensäure CH 2 2 2 4 1 



Essigsäure C 2 H 4 2 1 2 1 



Oxalsäure C 2 H 2 4 20 24 18 



Phosphorsäure .... PH 3 4 7—6 



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