424 KOHLENSTOFF MIT SAUERSTOFF UND STICKSTOFF. 



(OH) und folglich auch H äquivalent ist; es ist der monovalente 

 Best der Kohlensäure, der ein Wasserstoffatom ersetzen kann. Die 

 Kohlensäure selbst ist zweibasisch, ihre beiden Wasserstoffe sind 

 durch Metalle ersetzbar; folglich muss im Carboxyl, welches eines 

 der Wasserstoffatome der Kohlensäure enthält, dieser Wasserstoff 

 ebenfalls durch Metalle ersetzt werden können. Wenn daher 1,2... n 

 Atome nicht metallischen Wasserstoffes durch 1,2... n Carboxylgruppen 

 ersetzt werden, so müssen 1,2... n basische Säuren entstehen. Die 

 organischen Säuren sind demnach Produkte der Substitution von 

 Wasserstoff durch Carboxyl in Kohlenwasserstoffen 18 ). Wird in 



18) Dem CO 2 , als Anhydrid einer schwachen zweibasischen Säure, entspricht die 

 Carboxylgruppe, welche Wasserstoff in Kohlenwasserstoffen ersetzt und dadurch diesen 

 letzteren den Charakter relativ schwacher Säuren verleiht. Dagegen ist SO 3 das 

 Anhydrid einer starken zweibasischen Säure uud die entsprechende Sulfoxylgrü^e 

 SOYOH), welche ebenfalls in Kohlenwasserstoffen Wasserstoff ersetzt, gibt daher 

 relativ energische Sulfosänren. Dem Benzol C 6 H 6 entsprechen die Benzoesäure 

 C 6 H 5 (C0 2 H) und die Benzolsulfosäure C 6 H 5 (S0 2 OH). Wie die Substitution von H 

 durch Methyl CH 3 einer Addition von CH 2 und die Substitution von H durch Car- 

 boxyl COOH einer Addition von CO' 2 gleich kommt, so ist auch die Substitution 

 von H durch Sulfoxyl einer Addition von SO 3 gleich. In der That kann die Ver- 

 einigung von SO 3 mit Kohlenwasserstoffen direkt stattfinden, z. B: C 6 H 6 -fS0 3 = 

 C 6 H 5 (S0 3 H). 



Wir haben gesehen (Kap. VIII), dass die Konstitution der Kohlenwasserstoffe 

 durch die Substitution von Wasserstoff durch die Methanreste CH 3 , CH 2 , CH und C 

 erklärt werden muss, dass also die Wasserstoffatome mitbestimmten Kohlenstoffatomen 

 in Verbindung stehen. Dasselbe muss auch von den Gruppen OH, C0 2 H u. a. an« 

 genommen werden Hierbei ist es aber von Wichtigkeit, dass ein Kohlenstoffatom 

 H 4 , H' 3 , H 2 oder mehrere CH 3 , Cl u. s. w. binden kann, dagegen nie mehr als einen 

 Hydroxylrest. Daher existiren keine Alkohole von der Zusammensetzung CH 2 (0H) 2 

 oder C 3 H 4 (OH) 4 . 



Die Substitution von Wasserstoff in Kohlenwasserstoffen durch Carboxyl oder 

 Sulfoxyl führt zur Bildung von Säuren, da die ursprünglichen Säuren, welchen diese 

 Reste entsprechen, — H 2 C0 3 und H 2 SO' k — zweibasisch sind. Die einbasische Salpe- 

 tersäure kann einen solchen Rest nicht geben. Ihr Rest NO 2 enthält keinen Was- 

 serstoff und verleiht daher den Kohlenwasserstoffen, in welche er substituirend ein- 

 tritt, keinen Säurecharakter, obgleich er sich zur Salpetersäure N0 2 (0H) ebenso 

 verhält, wie das Carboxyl zur Kohlensäure. 



Aus den von Thomsen bestimmten Verbrennungswärmen der Säuren RCO 2 (R — 

 ein Kohlenwasserstoff) in Dampfform und den Verbrennungswärmen der Kohlen- 

 wasserstoffe R selbst, ergibt sich, dass die Bildung der Säuren RCO 2 aus R -|- CO 2 

 immer von einer geringen Aufnahme oder Entwickelung von Wärme begleitet ist. 

 Die Verbrennungswärmen (in grossen Calorien), auf Molekularmengen bezogen, sind 

 folgende: 



R = H 2 CH 4 



Verbrennungswärme von R 68,4 212 



» » RCO 2 69,4 225 



Dem Wasserstoff H 2 entspricht die Ameisensäure CH 2 2 , dem Benzol C 6 H 6 die 

 Benzoesäure C 7 H 6 2 . Die für diese letzteren zwei Körper angeführten Verbren- 

 nungswärmen beziehen sich auf den festen Zustand und sind von Stohmann bestimmt. 

 Die Verbrennungswärme der Ameisensäure beträgt nach Stohmann im flüssigen Zu- 

 stande 59 Cal., in Dampfform 64,6 Cal. Der letztere Werth ist bedeutend geringer, 

 als der von Thomsen gefundene. 



C 2 H 6 



C 6 H 6 



370 



777 



387 



766 



