CA.EBAMINSAUEES AMMONIUM. 



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Ammonium: NH 4 0(CNIPO) = (NH 4 ) 2 C0 3 — H 2 0, bilden kann, so wer- 

 den hierdurch noch komplizirtere Verhältnisse geschaffen. In Wirk- 

 lichkeit müssen offenbar bei Veränderung der relativen Mengen 

 von Wasser, Ammoniak und Kohlensäure die verschiedensten inter- 

 mediären Produkte entstehen, welche Gemische von Verbindungen der 

 genannten drei Salze darstellen, d. h. es müssen Gleichgewichts- 

 zustände verschiedener umkehrbarer Reaktionen eintreten. So 

 z. B. stellt das gewöhnliche käufliche kohlensaure Ammonium (Hirsch- 

 hornsalz), welches beim Glühen eines Gemenges von Kalkstein mit 

 schwefelsaurem Ammonium (Kap. VI) oder Salmiak sublimirt: 

 2NH 4 Cl+CaC0 3 = CaCl 2 + (NH 4 ) 2 C0 3 , ursprünglich das neutrale Salz 

 dar, welches aber zum Theil unter Ammoniakverlust in das saure 

 Salz, zum Theil unter Wasserverlust in carbaminsaures Ammonium 

 übergeht. Die Zusammensetzung des käuflichen Salzes ist daher 

 meistens die folgende: 



NH 4 0(CNH 2 Ö) + 20H(CNH 4 2 ) zu 4NH 3 +3C0 2 + 2H 2 0. 



Das Salz hat überhaupt keine beständige Zusammensetzung, es 

 scheidet je nach den verschiedenen Bedingungen NH 3 , CO 2 oder 

 H 2 aus und ist am besten als ein Gemenge von saurem kohlen- 

 saurem und carbaminsaurem Ammonium zu betrachten. Dass das 

 käufliche Salz carbaminsaures Ammonium enthält, wird dadurch 

 bewiesen, dass sein Wassergehalt geringer ist, als der des neu- 

 tralen oder sauren Ammoniumcarbonates 35 ); beim Auflösen in 

 Wasser gibt aber das käufliche Ammoniumcarbonat ein Ge- 

 misch von saurem und neutralem Salz. Das carbaminsaure 

 Ammonium selbst aber, dessen Zusammensetzung (und Bil- 

 dung) durch die Formel 2NH 3 -)-C0 2 ausgedrückt wird, fällt in 

 wässriger Lösung Calciumsalze, z. B. CaCl 2 , nicht vollständig aus, 

 wie das neutrale kohlensaure Ammonium: (NH 4 ) 2 C0 3 -\- CaCl 2 =— 

 2NH 4 Cl-|-CaC0 3 , wahrscheinlich, weil in Wasser lösliches carba- 

 minsaures Calcium entsteht. 



Das carbaminsaure .Ammonium besitzt unter allen Ammoniumsalzen 

 der Kohlensäure die einfachste Zusammensetzung und entsteht sehr 

 leicht, wenn 2 Vol. trocknen Ammoniakgases mit 1 Vol. trocknen 

 Kohlensäuregases zusammengebracht werden: 2NH 3 + CO 2 = NH 4 

 (CNH 2 0). Es bildet eine feste Substanz von starkem Ammoniak- 

 geruch, zieht Feuchtigkeit an und zersetzt sich schon bei 60° voll- 

 ständig. Diese Zersetzung 36 ) ergibt sich aus seiner Dampfdichte, 



35) Das neutrale Salz enthält: 2NH 3 -f CO 2 -f- H 2 0, das saure: NH 3 -jr CO 2 -f 

 H 2 0, das käufliche kohlensaure Ammon dagegen enthält auf 3C0 2 nur 2H 2 0. 



. 36) Naumann hat für carbaminsaures Ammonium folgende Daaipftensionen (in 

 Millmetern Quecksilberhohe) gefunden. 



- 10° ö° +10° 20° 30° 40° 50° 60° 

 5 12 30 62 124 248 470 770 



Die Dampftensionen in Gegenwart eines Ueberschusses an NH 8 oder CO 2 sind 

 von Horstmann und von Isambert bestimmt worden. Es zeigte sich, wie zu erwarten 



