bekthollet's lehre. 469 



lässt sich nun entweder durch die Annahme erklären, dass das 

 eine System der Salze in das andere übergeht, entsprechend dem 

 stärkeren Verwandtschaftsgrade, wie Bergmann lehrte (indem z. B. 

 aus KCl-|-NaN0 3 das System KN0 3 + NaCl entsteht, unter der 

 Voraussetzung, dass die Verwandtschaft zwischen den Elementen 

 des letztern Systems stärker ist, als zwischen denen des ersteren) 

 oder durch die andere Annahme, nach welcher beide Systeme in- 

 folge eines theilweisen Austausches ihrer Elemente in ein und den- 

 selben Gleichgewichtszustand übergehen, wie dieses aus der Lehre 

 von Berthollet folgt. Experimentell bestätigt sich die letztere An- 

 nahme. Bevor wir aber zu den historisch wichtigsten Versuchen 

 übergehen, welche die Berthollet 'sehe Lehre bestätigen, müssen wir 

 zuerst den Begriff der Masse der auf einander einwirkenden Stoffe 

 einer genaueren Betrachtung unterziehen. Berthollet verstand unter 

 der Masse direkt die relativen Mengen dieser Stoffe, heute jedoch 

 darf man unter diesem Worte nur die Anzahl der auf einander 

 einwirkenden Molekeln verstehen, da diese als chemische Einheiten 

 in Reaktion treten; bei den doppelten Umsetzungen von Salzen 

 zieht man nun anstatt der Anzahl der Molekeln die der Aequi- 

 valente in Betracht. In der Eeaktion von NaCl + H 2 S0 4 z. B. finden 

 sich auf 1 Aequivalent des Salzes 2 Aequivalente der Säure. Nimmt 

 man 2NaCl + H 2 S0 4 , so wirken gleiche Aequivalente auf einander 

 ein u. s. w. Der Einfluss der Masse auf den Zersetzungsgrad x/n 

 bildet die Grundlage der Berthollet 'sehen Lehre; es soll daher vor 

 allem festgestellt werden, wie dieser Begriff bei den doppelten Um- 

 setzungen der Salze zu verstehen ist. 



In den 40-er Jahren zeigte Heinrich Rose, dass alle dem Schwe- 

 felcalcium, CaS, ähnlichen Schwefelmetalle durch Wasser unter 

 Bildung von Schwefelwasserstoff, EPS, zersetzt werden, trotzdem 

 vorausgesetzt werden musste, dass infolge der Verwandtschaft von 

 H 2 S, als einer Säure, zum Kalk CaH 2 2 , als einer Base, diese bei- 

 den Körper auf einander einwirken und CaS+ 2H 2 entstehen müssten. 

 Rose wies ausserdem noch daraur hin, dass diese Zersetzung um so 

 vollständiger ist, je mehr Wassef auf CaS einwirkt. Der Reaktions- 

 verlauf lässt sich hierbei leicht verfolgen, da der entstehende H 2 S 

 durch Erwärmen aus der Lösung ausgetrieben werden kann und 

 der sich bildende Kalk in Wasser schwer löslich ist. Sodann machte 

 Rose die Beobachtung, dass die im chemischen Sinne so schwachen 

 Reagentien, wie CO 2 und H 2 0, wenn sie lange Zeit hindurch und 

 in Masse auf die in der Natur vorkommenden beständigsten Gestei- 

 ne, die selbst den stärksten Säuren widerstehen, einwirken, 

 allmählich dennoch chemische Veränderungen bewirken, so z. B. die 

 in diesen Gesteinen enthaltenen Basen CaO, Na 2 0, K 2 ausziehen. 

 Im Wesentlichen dieselbe Wirkung übt viel Wasser auf SbCl 3 , 

 Bi (NO 3 ) 3 und and. Verbindungen aus , die eine um so grössere 



