berthollet's lehre. 471 



Schlages erwies es sich, dass 72 pCt. der angewandten Salze zer- 

 setzt worden waren. Dagegen zeigte der aus einem Gemisch der 

 Lösungen von Na 2 SO 4 und ZnCl 2 gefällte Niederschlag die frühere 

 Zusammensetzung, d. h. der Zersetzung waren gegen 28 pCt. der 

 angewandten Salze unterlegen. Bei dem gleichen Versuche mit 

 einem Gemisch von 2NaCl-|-MgS0 4 zersetzte sich ungefähr die Hälfte 

 der Salze, was durch die folgende Gleichung ausgedrückt werden 

 kann:4NaCl+2MgS0 4 = 2NaCl+MgS0 4 +Na 2 S0 4 + MgCl 2 =r2Na 2 

 SO 4 -f- 2MgCP. Ebenso wies Malaguti nach, dass auch die oben 

 angeführten, umkehrbaren Eeaktionen der unlöslichen Baryumsalze 

 eine bestimmte Grenze erreichen. Bei Anwendung eines Gemisches 

 von BaCl 2 -f- Na 2 S0 4 z. B. zersetzten sich etwa 72 pCt. der Salze, 

 indem sich BaSO 4 und Na 2 C0 3 bildeten. Wurden aber die beiden 

 letzteren Salze genommen, so gingen etwa 19 pCt. derselben in 

 BaCO 3 und Na 2 S0 4 über. Wahrscheinlich hatte die Eeaktion 

 weder in dem einen, noch in dem anderen Falle ihr Ende erreicht, 

 denn dazu wäre mehr Zeit und eine schwer erreichbare Gleich- 

 artigkeit der Bedingungen erforderlich gewesen. 



Gladstone (1855) stützte sich bei der Beurtheilung der Grösse des 

 Austausches auf die Färbung der Lösungen verschiedener Eisenoxyd- 

 salze. Eine Lösung von Ehodaneisen z. B. zeigt eine sehr intensive 

 rothe Färbung und es liess sich durch Vergleichen der Färbung der 

 entstehenden Lösungen mit derjenigen von Lösungen, deren Zusammen- 

 setzung bekannt war, annährend die Menge des entstandenen Ehodan- 

 eisens beurtheilen. Diese kolorimetrische Methode war besonders 

 wichtig, weil sie es zum ersten Male ermöglichte, über die Zusam- 

 mensetzung einer Lösung zu urtheilen, ohne dass aus letzerer einer 

 der Bestandtheile ausgeschieden zu werden brauchte. Als Gladstone 

 äquivalente Mengen von salpeter saurem Eisenoxyd Fe(N0 3 ) 3 und 

 Rhodankalium 3KCNS anwandte, unterlagen der Zersetzung nur 

 13 pCt. der Salze. Wurde die Masse des Ehodankaliums vergrös- 

 sert, so nahm auch die Menge des entstehenden Ehodaneisens zu, 

 aber selbst dann, als mehr als 300 Aequivalente KONS genommen 

 wurden, blieb dennoch ein Theil des Eisens als salpetersaures Salz 

 zurück. Augenscheinlich ist die zwischen Fe und NO 3 und zwi- 

 schen K und CNS bestehende Verwandtschaft stärker, als die zwi- 

 schen Fe und CNS und zwischen K und NO 3 . Durch seine Unter- 

 suchungen über die Veränderung der Fluorescenz der Lösungen 

 von schwefelsaurem Chinin, ebenso wie über die Aenderungen des 

 optischen Drehungsvermögens von Nikotin-Lösungen erbrachte 

 Gladstone noch weitere Beweise für die vollständige Anwendbarkeit 

 der Berthollet'schen Lehre; insbesondere wies er aber auf den Ein- 

 fluss der Masse hin, worin das Hauptmoment dieser damals noch 

 wenig verbreiteten Lehre liegt. 



Zu Anfang der 60-er Jahre erhielt die Lehre, nach welcher 



