472 CHLORNATRIUM. BERTHOLLEt's LEHRE. CHLORWASSERSTOEE. 



Wechselzersetzungen immer eine Grenze erreichen und nach welcher 

 der Verlauf chemischer Umwandlungen durch den Einfluss der 

 Masse bedingt wird, eine wichtige Stütze durch die Untersuchungen 

 von Berthollet und P. Saint-Giles über die Bildung der Ester RX 

 aus Alkoholen ROH und Säuren HX. Die Esterbildung, die ihrem 

 Wesen nach der Salzbildung sehr ähnlich ist, unterscheidet sich 

 aber dadurch, dass sie langsamer vor sich geht, (bei Zimmertem- 

 peratur Jahrelang und nicht bis zu Ende), dass sie also eine 

 Grenze erreicht, die durch die entgegengesetzte Reaktion be- 

 stimmt wird, da ein Ester mit Wasser wieder in den Alkohol ROX 

 und die Säure HX zerfällt. Wirken Alkohol und Säure in mole- 

 kularem Verhältniss auf einander ein, so wird die Grenze gewöhn- 

 lich dann erreicht, wenn 2 / 3 der angewandten Alkohol-Menge in den 

 Ester übergegangen sind. So z. B. bildet gewönlicher Alkohol 

 C 2 H 5 OH mit Essigsäure HC 2 H 3 2 beim Erwärmen schnell, sonst 

 aber langsam das System: ROH-f HX+2RX+2H 2 0, einerlei ob 

 man von 3ROH+3HX oder von 3RX+3H 2 ausgeht. Die Beobach- 

 tungen über den Verlauf und das Ende der Reaktion lassen sich 

 im gegebenen Falle sehr leicht ausführen, weil die Menge der freien 

 Säure leicht nach der zu ihrer Sättigung erforderlichen Alkalimenge 

 bestimmt werden kann, da sowol Alkohole als auch Ester auf Lak- 

 mus und andere Indikatoren ohne Einfluss sind. Bei einer grösseren 

 Masse von Alkohol geht die Reaktion weiter. Kommen auf eine 

 Molekel Essigsäure HX zwei Mol. Alkohol ROH, so gehen anstatt 

 66 pCt 83 pCt Säure in den Ester über und bei 50 Mol. Alkohol 

 wird fast die ganze Säure ätherifizirt. In Bezug auf diesen Ge- 

 genstand sind die ausführlichen Untersuchungen von Prof. N. Men- 

 schutkin über den Einfluss der Zusammensetzung der Alkohole und 

 Säuren auf die Grenze und die Geschwindigkeit des Austausches 

 zu nennen, doch gehören diese und andere Details bereits in die 

 speziellen Werke über organische und theoretische Chemie. Jeden- 

 falls hat die Erforschung der Aetherifikation der chemischer Mechanik 

 die werthvollsten Daten geliefert, welche die beiden Grundsätze 

 von Berthollet über den Einfluss der Masse und die Grenze der 

 Wechelwirkung, d. h. das Eintreten des Gleichgewichts bei um- 

 kehrbaren Reaktionen direkt auf das deutlichste bestätigen. Die- 

 selben Resultate ergab auch die Erforschung vieler Dissoziations- 

 Erscheinungen, von denen bereits die Rede war und die noch öfters 

 zu erwähnen sein werden. In Betreff der doppelten Umsetzungen 

 von Salzen sind noch die Beobachtungen von Wiedemann über die 

 zersetzende Einwirkung einer grossen Masse von Wasser auf Eisen- 

 oxydsalze zu erwähnen, welche durch Messen des magnetischen 

 Verhaltens der Lösungen beurtheilt werden konnte, da das durch 

 Wasser frei werdende (lösliche, kolloidale) Eisenoxyd weniger mag- 

 netisch ist, als die Eisenoxydsalze. 



