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Ein sehr wichtiges Moment in der Geschichte der Berthollet'schen 

 Lehre bildete die Formulirung, welche diese Lehre im Jahre 1867 

 durch die norwegischen Gelehrten Guldberg und Waage erhielt. 

 Dieselben bezeichneten als reagirende, einwirkende Masse die in 

 einem bestimmten Volum enthaltene Anzahl von Molekeln und nahmen 

 entsprechend dem Geiste der Berthollet'schen Lehre an, dass die 

 stattfindende Reaktion dem Produkte der vorhandenen Massen der 

 reagirenden Substanzen proportional ist. Nimmt man also die 

 Salze MX und N Y in äquivalenten Mengen (m = 1 und n = 1) ohne 

 die Salze MY und NX, welche sich aus den beiden ersteren bilden, 

 zuzusetzen, und bezeichnet mit k den Proportionalitäts-Koeffizien- 

 ten der Wechselwirkung von MX und NY und durch k' den von 

 MY und NX, so erhält man, wenn die Zersetzung die Grösse x 

 erreicht, als Maass der Einwirkung der beiden ersten Salze den 

 Ausdruck: k(l — x) (1 — x) und der beiden letzteren den Ausdruck: 

 k'x.x; der Gleichgewichtszustand oder die Grenze wird erreicht, wenn: 

 k(l — x) 2 —k'x 2 ; hieraus ergibt sich das Verhältniss k/k'=[x/(l— x)] 2 . 

 Es wird folglich, beim Einwirken eines Alkohols auf eine Säure, 

 wenn x = 2 / 3 ist, k/k' = 4 sein, d. h. die Wechselwirkung zwischen 

 dem Alkohol und der Säure wird 4 mal grösser sein, als zwischen dem 

 Ester und dem Wasser. Ist das Verhältniss k/k' bekannt, so kann 

 danach der Mnfluss der Masse leicht bestimmt werden. Wenn 

 z. B. anstatt 1 Molekel Alkohol 2 genommen werden, so erhält 

 man die Gleichung: k(2 — x) (1— x)=k'xx, aus welcher sich x=0,85 

 ergibt oder 85 auf Procente berechnet, eine Grösse, die der empi- 

 risch gefundenen nahe kommt. Werden 300 Molekeln Alkohol ange- 

 wandt, so erweist sich x, wie auch der Versuch ergibt, nahezu 

 gleich 100 pCt 26 ). 



Die Salzbildung lässt sich aber nicht in einer so bequemen 

 Weise verfolgen, wie die Aetherifikation. Dennoch sind bereits viele 

 Versuche angestellt worden, um den Eeaktions verlauf bei der Bil- 

 dung eines Salzes verfolgen zu können. So z. B. suchten Chit- 

 schinsky (1866), Petrijew (1885) und viele Andere festzustellen, 

 wie sich die Metalle und die Halogengruppen vertheilen, wenn ein 

 Metall und mehrere Halogene als Säuren in Ueberschuss genommen 

 werden, oder wie sich die Basen an eine Säure vertheilen, wenn 

 umgekehrt mehrere Basen auf ein Halogen kommen und zwar in 

 den Fällen, wenn die Salze zum Theil in den Niederschlag gehen, 

 und zum Theil in der Lösung bleiben. Obgleich nun solche kompli- 



26) Aus dem Angeführten folgt, dass ein Ueberschuss an Säure auf den Reak- 

 tionsverlauf ebenso einwirken muss, wie ein Ueberschuss an Alkohol. Nimmt man 

 auf 1 Molekel Alkohol 2 Mol. Essigsäure, so werden bei dem Versuche in der 

 That 84 pCt. des Alkohols aetherifizirt. Wenn bei reichlichem Ueberschuss an Säure 

 oder Alkohol Abweichungen bemerkt werden, so ist deren Ursache in der nicht 

 vollständigen Gleichheit der Bedingungen und Einflüsse zu suchen. 



