474 CHLOENATEIUM. BEKTHOLLET's LEHRE. CHLOR WASSERSTOFF. 



zirte Fälle im Allgemeinen die Berthollet'sche Lehre bestätigen 

 (so z. B. gibt eine Lösung von AgNO 3 einen Theil von Ag 2 bei 

 der Einwirkung von PbO ab, während aus einer Lösung von salpe- 

 tersaurem Blei durch Ag 2 ein Theil von PbO gefällt wird), so kön- 

 nen dieselben ihrer Komplizirtheit wegen (denn es ist z. B. die Bil- 

 dung von basischen Salzen und Doppelsalze nicht ausgeschlossen) doch 

 nicht zu einfachen Eesultaten führen. Viel lehrreicher und vollstän- 

 diger sind die von Muir (1876) ausgestellten Versuche. Derselbe 

 ging von dem einfachen Beispiele der Fällbarkeit von kohlensaurem 

 Calcium CaCO 3 beim Vermischen der Lösungen von CaCl 2 und 

 Na 2 C0 3 oder K 2 C0 3 aus und fand, dass hierbei nicht allein die 

 Geschwindigkeit der Einwirkung (es wurden z. B. aus dem Ge- 

 misch von CaCl 2 +Na 2 C0 3 in den ersten 5 Minuten 75, in 30 Min. 

 85 und in 2 Tagen 94 p Ct. CaCO 3 gefällt) von der Temperatur, 

 der relativen Masse und der Wassermenge (deren Zunahme die 

 Geschwindigkeit verringert) abhängig ist, sondern dass dieselbe 

 Abhängigkeit auch in Bezug auf die Grenze der Zersetzung besteht. 

 Aber auch bei solchen Untersuchungen werden die Eeaktions -Be- 

 dingungen durch die Ungleichartigkeit des Mittels komplizirt, da 

 ein theil weises Ausfällen der Salze stattfindet, wodurch das System 

 heterogen wird. Die Erforschung der doppelten Umsetzungen von Sal- 

 zen in homogenen Systemen stösst wiederum auf solche Schwie- 

 rigkeiten, die bis heute noch nicht vollständig überwunden sind, 

 obgleich Versuche dazu schon seit langem angestellt wurden. In 

 Anbetracht der geschichtlichen Bedeutung dieser Versuche sollen 

 die von Thomsen (1869) und von Ostwald (1876) ausgeführten nä- 

 her betrachtet werden. 



Thomsen benutzte die thermochemische Methode zur Untersu- 

 chung stark verdünnter Lösungen, wobei er das Wasser nicht wei- 

 ter in Betracht zog. Die von ihm angewandte Lösung von Aetz- 

 natron enthielt 100 H 2 auf eine Molekel NaHO und die Verdün- 

 nung der Schwefelsäure-Lösung entsprach der Zusammensetzung 

 Va H 2 SO 4 -|-100 H 2 0. Beim Vermischen dieser Lösungen in dem 

 Verhältnis s, dass äquivalente Mengen der Base und Säure auf 

 einander wirkten, dass also auf 40 g NaHO (das Aequivalent die- 

 ser Base) 49 g H 2 S0 4 kamen, betrug die Wärmeentwickelung 

 + 15689 Wärmeeinheiten. Wurde das entstandene neutrale schwe- 

 felsaure Natrium noch mit n Aequivalenten Schwefelsäure vermischt, 

 so erfolgte Absorption von Wärme; die absorbirte Wärmemenge 

 betrug n. 1650/(n + 0,8) W. E. EineMolekel Aetznatron entwickelt, 

 indem sie sich mit einem Aequivalent Salpetersäure verbindet, 

 -f- 13617 W. E. Beim Vergrössern der Salpetersäure-Menge findet 

 dagegen auf eine jede weitere Molekel der Säure eine Absorption 

 von Wärme statt, die — 27 Einheiten entspricht. Ebenso entwickeln 

 sich bei der Vereinigung des Aetznatrons mit Salzsäure -(-13740 

 W. E. und auf eine jede weiter zugesetzte Molekel der Säure wer- 



