bekthollet's lehre. 475 



den — 32 W. E. absorbirt. Es entwickelt folglich die Schwefel- 

 säure bei der Salzbildung- etwas mehr Wärme, als die Salpeter- und 

 Salzsäure, und zwar um etwa 2000 Wärme-Einheiten auf jede Mole- 

 kel Aetznatron. Hieraus könnte man schliessen, dass weder HNO 3 , 

 noch HCl auf Na 2 S0 4 einwirken. In Wirklichkeit geht aber beim 

 Einwirken dieser beiden Säuren auf Na 2 S0 4 die Zersetzung weiter, 

 als beim Einwirken von Schwefelsäure auf NaNO 3 und NaCl. Zu 

 dieser Schlussfolgerung gelangte Thomsen auf Grund der folgen- 

 den Thatsachen. Er vermischte eines der drei neutralen Salze 

 mit der in dem Salze nicht enthaltenen Säure, z. B. eine Lö- 

 sung von schwefelsaurem Natrium mit einer Salpetersäure-Lösung 

 und bestimmte die hierbei eintretende Wärmeabsorption. Letztere 

 fand statt, weil schon von einem neutralen Salz ausgegangen wurde und 

 beim Vermischen der genannten neutralen Salze mit Säuren Wärme 

 absorbirt wird. Nach der Menge dieser Wärme Hess sich nun der 

 beim Vermischen der Lösungen vor sich gehende Prozess beurtheilen, 

 weil die beim Zusetzen von Schwefelsäure zu schwefelsaurem Na- 

 trium absorbirte Wärmemenge bedeutend, dagegen diejenige, die 

 beim Zusetzen von Salpeter- und Salzsäure absorbirt wird, sehr 

 gering ist. Thomsen beobachtete, indem er je eine Molekel schwe- 

 felsaures Natrium mit einer verschiedenen Anzahl von Salpetersäure- 

 Molekeln vermischte, dass mit der Zunahme der Menge der Sal- 

 petersäure auch die Wärmemenge, die absorbirt wurde, immer 

 mehr und mehr zunahm. Wurde auf , / a Na 2 S0 4 eine Molekel HNO 3 

 genommen, so betrug die Absorption auf je eine im schwefelsauren 

 Natrium enthaltene Molekel von Aetznatron 1752 Wärmeinheiten. 

 Bei Anwendung der doppelten Menge von Salpetersäure wurden 2026 

 und bei der dreifachen Menge 2050 W. E. absorbirt. Wäre die 

 doppelte Umsetzung bei Anwendung eines Aequivalentes Salpeter- 

 säure eine vollständige, so würde die Wärmetönung sich aus der 

 Summe: 13617 — 15689 — 1650/1,8 ergeben oder 2989 W. E. 

 betragen, wenn man annimmt, dass beim Vermischen von Schwe- 

 felsäure mit NaNO 3 ebensoviel Wärme absorbirt wird, wie beim 

 Vermischen mit ^^a^SO*. Da aber in Wirklichkeit anstatt der 

 2989 W. E. nur 1752 absorbirt werden, so wurden nur etwa 2 / 3 

 der Schwefelsäure verdrängt. Das Verhältniss von k: k' ist also 

 bei den Reaktionen: 7 2 Na 2 S0 4 -f- HNO 3 und NaNO 3 + 1 / 2 H 2 S0 4 , 

 ebenso wie bei den Estern, gleich 4. Unter Zugrundelegung dieser 

 Zahl fand Thomsen, dass bei allen Mischungen von Na 2 S0 4 mit 

 HNO 3 und NaNO 3 mit H 2 S0 4 die bestimmten Wärmemengen dem 

 Gesetze von Guldberg und Waage entsprachen, dass also die Grenze 

 der Zersetzung um so weiter gerückt wurde, je grösser die Menge 

 der zugesetzten Säure war. Dasselbe Verhalten wie HNO 3 zeigte 

 auch HCl zur Schwefelsäure. Das beobachtete thermische Resultat 

 bei der Vermischung z. B. von '/, Na 2 S0 4 mit HCl war = — 1682 



